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第一节 山梨酸钾定义
山梨酸钾(学名 己二烯-(2,4)-酸钾;2,4-己二烯酸钾),是无色至白色鳞片状结晶或结晶性粉末,无臭或稍有臭味。在空气中不稳定。能被氧化着色。分子量150.22。有吸湿性。易溶于水、乙醇。俗称:防腐剂ChI=1/C6H8O2.K/c1-2-3-4-5-6(7)8;/h2-5H,1H3,(H,7,8);/q;+1/p-1/b3-2+,5-4+。山梨酸钾的市场发展现状及行业趋势(立项报告)
第二节 山梨酸钾生产工艺
(1)技术路线
山梨酸及其钾盐的合成技术路线有四种:以巴豆醛(即丁烯醛)和乙烯酮为原料;以巴豆醛和丙二酸为原料;以巴豆醛与丙酮为原料;以山梨醛为原料。
(2)以巴豆醛和丙二酸为原料的生产工艺
在反应罐中依次投入175kg巴豆醛、250kg丙二酸、250kg吡啶,室温搅拌1h后,缓慢加热升温至90℃,维持90~100℃反应5h,反应完毕后降至10℃以下,缓慢加入10%稀硫酸,控制温度不超过20℃,至反应物呈弱酸性,pH值约4~5,冷冻过夜,过滤、结晶、水洗后得山梨酸粗品。再用3~4倍量60%乙醇重结晶,得山梨酸约75kg。用碳酸钾或氢氧化钾中和即得山梨酸钾。
食品添加剂在食品工业中有着重要的作用。山梨酸及山梨酸钾是国际粮农组织和卫生组织推荐的高效安全的防腐保鲜剂,广泛应用于食品、饮料、烟草、农药、化妆品、宠物家禽饲料等行业,作为不饱和酸,也可用于树脂、香料和橡胶工业。其防腐效果是同类产品苯甲酸钠的5-10倍,其毒性仅为食盐的1/2,是苯甲酸钠的1/40,目前消费主要集中在欧美国家和地区,随着食品安全标准的越来越严,我国及其他国家或地区的山梨酸及山梨酸钾需求将逐年增加。
2000年之前,全球山梨酸(钾)产能绝大部分分布于发达国家,伴随着精细化工产业的飞速发展,全球山梨酸(钾)产能不断向中国集中,现在我国已成为全球最大的山梨酸(钾)生产国,实际产量约8万吨,约占全球总产量的90%。
国内主要生产厂家有金能科技股份有限公司、醋化股份、宁波王龙等,行业集中度较高。从全球来看,山梨酸钾分为柱状山梨酸钾和球状山梨酸钾,球状山梨酸钾因其具有流动性好、质量更稳定、使用更方便、更环保等优点,主要用于如可口可乐、百事可乐、联合利华、玛氏等高端客户。
1、食品添加剂在食品工业中具有重要的作用,对改善食品质量、色、香、味,食品原料和成品的保质保鲜,提高食品的营养价值等诸多方面,都发挥着极为重要的作用。特别是食品防腐剂在食品工业中可防止食品氧化变质,对保持食品的保质和营养具有重要的作用。 防腐剂与下游食品相似具有刚性消费的特点,近年来消费量稳定增长。我国食品工业保持快速增长,2010 年实现工业总产值6.1 万亿元,2015 年达到12.3 万亿元,年均增长15%。
食品工业的快速发展将带动食品添加剂的快速增长。全球食品防腐剂市场的规模预计到2016 年为25 亿美元,年复合增长率为2.5%。据统计,全球防腐剂市场约占全部食品添加剂市场的4%。其中,山梨酸(钾)是防腐剂产业增长最快的品种,年均增长率5%左右;其次是苯甲酸,年均增长率为4%; 丙酸盐的年均增长率约为3.5%,排在第三位。
2、我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-2007)明确规定了苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸(钾)、丙酸等29 种允许限量使用的防腐剂。目前常用的食品防腐剂主要有5 类,其中山梨酸及其盐类为碳氢氧直链结构,进入人体之后,能分解成二氧化碳和水,排出体外,其毒性仅为传统防腐剂苯甲酸钠的1/40,其防腐效果是苯甲酸钠的5-10 倍,是目前国际上公认最安全的化学防腐剂之一。
3、近年来我国相继出现食品防腐健康问题,让人们逐步发现传统的化学合成食品防腐剂对于人体健康存在巨大威胁。因此,为了提高食品防腐安全水平以及保证人们生命健康,食品防腐剂越来越多的受到人们的重视,其发展势也将呈现以下特征:(1)由毒性较高向毒性更低甚至没有毒性方向发展;(2)由单向防腐向广谱防腐方向发展;(3)品种的多样化;(4)使用的微量化趋势。由于山梨酸钾和脱氢乙酸及其钠盐的光谱和低毒性的特征,在食品领域,未来在替代其他防腐剂如苯甲酸钠、对羟基苯甲酸酯类等的市场潜力巨大。
食品添加剂的种类
根据《绿色食品饲料及饲料添加剂使用准则》的规定, 生产A 级绿色食品禁止使用的饲料添加剂,其中禁止使用的防腐剂为苯甲酸和苯甲酸钠。随着饲料行业对防腐要求的提高,山梨酸钾必将迎来一个更大的发展空间。 从国际上看,有些国家如日本已经停止生产并对苯甲酸钠的使用做出限制。在碳酸类饮料中,山梨酸钾也替代苯甲酸钠,被可口可乐等跨国公司青睐。所以,未来山梨酸(钾)替代苯甲酸钠的空间巨大。
4、由于防腐剂行业高景气度,2011 和2012 年国内山梨酸(钾)产能扩张迅速,从而导致其价格自2012 年以来持续下跌,部分中小型企业退出市场,市场集中度持续提升,目前我国山梨酸(钾) 合计产能23.5 万吨,占全球产能的80%以上。其中宁波王龙、金能科技、昆达生物、保圣科技、醋化股份前五家企业产能达到18.7 万吨,占国内总产能79.6%,集中度较前几年明显提升,行业龙头的话语权与议价能力大增。 国外方面,生产企业主要有日本大赛璐、德国Nutrinova 等,规模均为几千吨,产品主要供应本国市场,由于环保原因,未来几年并无扩能计划。
5、由于山梨酸(钾)生产过程产生废水量很大(吨产品副产5-6 吨废水)、废水成分复杂、处理难度较高(COD 超过10000,包含各种有机酸、醛、酮等数十种有机物,SS,氨氮),对周边环境污染较大。由于G20 峰会将于今年9 月4 日-5 日在浙江杭州召开,预计届时杭州周边产能将受到一定影响,包括王龙集团和保圣科技,两家合计9 万吨,占国内总产能的38.3%,产能占比较大,届时将加剧供应紧张。
另一方面,近期部分行业龙头企业由于产品认证等因素,出现客户流失和生产负荷降低,加之产品价格持续低迷,生产经营压力较大,提价意愿增强。 山梨酸(钾)在下游食品和饲料中少量添加即足以产生所需的防腐效果,所以对于食品加工企业来说,各类食品添加剂相较食品主要原料而言成本普遍占比很小,下游客户对价格不敏感,接受程度高,所以提价有基础。
2012-2015年中国山梨酸(钾)价格走势图
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