石油是多种有机化合物组成的极为复杂的混合物,已经发现的化合物多达500多种。组成石油的基本元素是碳和氢,按重量计算:含碳83%~87%,含氢11%~14%.碳氢化合物简称烃,故石油是烃类的混合物。石油中尚存在少量的氧、硫、氮等元素,总重量只占0.5%~5%。此外,石油中还含有微量的其他元素,如氯,碘、磷、钾、钠、镁、钙、铜等元素,他们是以化合物形态存在于石油中。以上所含成分皆因产地和提炼方法而异。
脂肪烃包括烷烃、烯烃和炔烃,其分子结构为链状结构。其中烷烃是一种饱和的链状结构,烷烃和炔烃均是不饱和的链状结构。链状结构在高温下容易断裂,因此含烷烃较多的燃油容易燃烧,自燃温度较低,而且碳原子越多,其自燃性越好;另外由于它是一种饱和烃,所以其性能稳定,不易变质。含烷烃多的燃油是柴油机的良好燃油。
它是一种碳原子间以单键结合的环状饱和烃。其环状结构在高温下不易破裂,所以它的自燃温度高于脂肪烃。
(3)芳香烃
芳香烃是一种不饱和的环状结构。芳香烃分子结构坚固,热稳定性比脂肪烃和环烷烃都高,燃烧最为困难。芳香烃的温度较烷烃、环烷烃大,热值较烷烃、环烷烃低。芳香烃的粘度、表面张力和汽化潜热都比其他烃类大,因而油品的粘度、密度、蒸发量等特性都受到所含有芳香烃比例的大小的影响。芳香烃中最基本的是苯,两个苯合并在一起称又称@甲基萘,其发火性能差,通常作为柴油发火性能试验的标准试验燃料之一。带有苯环的环状分子结构受热后最不容易断裂。因此芳香烃的自然温度最高。柴油中含较多的芳香烃,则燃烧不完全,易生成结碳。因此,应限制柴油中芳香烃的含量。
第三节 船用重油的性能指标
燃油的质量是以其理化性能指标来衡量的,这些质量指标有多种,分别从不同方面反应燃油的质量,这些指标根据其对柴油机工作的影响大致可分为三类:影响燃油燃烧性能的指标,如十六烷值、柴油指数、热值和黏度等;影响燃烧成分的指标,如硫分、灰分、沥青分、残炭值、钒和钠含量等;影响燃油管理工作的指标,如闪点、密度、凝点、倾点、浊点、水分和机械杂质、黏度等。
(1)十六烷值
十六烷值是评定燃油自然性能的指标。其定义为在标准的四冲程柴油机上,将所试柴油的自燃性(通常以滞燃期长短计量)同正十六烷(十六烷值定为100)与@甲基萘(十六烷的值定为0)的混合液相比较,当两者相同时,混合液中的正十六烷的容积百分比,即为所试验燃料的十六烷值。
柴油机对燃油的十六烷值有一定的要求,十六烷值过低时燃烧粗暴,甚至在起动或低速运转时难以发火;但如果燃油的十六烷值过高不仅燃油费用高,而且因发火过快使燃油产生的高温分解而生成游离碳,致使柴油机排气冒黑烟,经济性能下降。通常,高速柴油机使用燃油的十六烷值在45~60之间,中速柴油机在40~50之间。对于燃用重油的低速柴油机其十六烷值不低于25。
(2)苯胺点
苯胺点指同体积的燃油与苯胺混合加热成单一液相溶液,然后使之冷却,当混合液开始浑浊时的温度。
燃油中各族烃类在苯胺中的不同的溶解度,燃油中芳香烃最易容易苯胺,燃油和苯胺越容易溶解,则其苯胺点越低。燃油的苯胺点低则自燃性差,根据燃油的苯胺点可大致判断其十六烷值的高低。
(3)柴油指数
柴油指数也是衡量燃油自燃性的指针。它不必使用贵重试验设备而可以在实验室中用简单的方法测定,并按下式计算燃油的柴油指数(ID): ID=(1.8t+32)(141.5∕d-131.5)×1∕100 d-燃油比重(温度为60℉时同体积燃油与水重量之比) t-苯胺点(℃)。
(4)计算碳方向指数(ICCAI)
它是用来测定燃料油发火性能的指标,计算出的ICCAI值小于850时可以得到满意的发火性能,若ICCAI值大于857时,燃烧难以发火。
(5)热值
1㎏燃油完全燃烧时放出的热量称为燃油的热值,单位用KJ/Kg表示。其中不计入燃烧产物中水蒸气的汽化潜热者称低热值,用符号Hu表示。重油的基准低热值Hu=42000KJ/Kg。
(6)黏度
黏度是液体内分子摩擦的量度,即燃油流动时分子间阻力的大小,是评定燃油流动性的指标,是燃油最重要的特性之一。燃油的黏度值有绝度黏度和条件黏度两种表示法。绝对黏度表示内摩擦系数的绝对值,相对黏度是在一定条件下测得的相对值,并因测定仪器而异。属于绝对黏度的有动力黏度和运动黏度;属于相对黏度的有恩式黏度、赛式黏度和雷氏黏度。
燃油的黏度对于燃油的输送、过滤、雾化、燃烧有很大影响。黏度过高不仅输送困难,而且不利于燃油的雾化和燃烧。黏度过低则会造成喷油泵柱塞偶件、喷油器针阀偶件润滑不良而加快磨损。因此,必须将燃油在喷射系统中的黏度限制在一定的范围内。
压力和温度对燃油的黏度有很大的影响。燃油的黏度随压力的增大而增加,随温度的升高而降低,燃油的黏度随温度的变化的特性称为黏温性能。
(7)密度
燃油在温度t(℃)时单位体积的质量称密度,常用的单位是㎏/m3或g/cm3,在20℃时的密度称为标准密度,燃油的密度随温度而变。
燃油的密度与它的化学成分和馏分组成有关。烷烃的密度最小,环烷烃的密度稍大,芳香烃较大,含硫、氧、氮的胶质和沥青质密度最大。
密度对燃油的使用用很大的意义。其一,在装载燃油时应根据燃油的密度和油舱的舱容计算转载量(应按装有温度对密度进行修正);其二,应根据燃油密度的变化正确选择分油机的比重环;其三,当换用不同密度的燃油时,油量调节机构不变而喷油泵的循环供油量不同,柴油机的转速将相应变化。
(8)硫分
燃油中所含硫的重量百分数叫硫分,燃油中含硫对燃油设备和空气的危害较大,燃油中的硫分主要与原油产地有关,同时也受加工炼制工艺方法的影响。虽然可以通过燃油脱硫显著降低燃油中的硫分,但燃油的价格将大幅度上涨。
(9)灰分
灰分是在规定的条件下燃油完全燃烧剩余物的重量百分比。燃烧后残存的灰分中含有的各类金属氧化物,可造成燃烧室部件的高温腐蚀和磨料磨损,加剧气缸的磨损。
(10)钒、钠含量
燃油中所含的钒、钠等金属的质量浓度用10-6(ppm)表示,钒以金属有机化合物形式存在于原油中,这些金属有机化合物是油溶性的,净化系统无法除去。在炼制过程中也不蒸发,因而大部分浓集到残渣油中,燃烧后生成金属氧化物。钠是原油中的有害金属元素。燃油中的钒和钠是非常有害的成分。
(11)机械杂质和水分
燃油中所含不溶于汽油或苯的固体颗粒或沉淀物的重量百分数称为机械杂质。重质燃油允许含有含有少量的机械杂质。机械杂质会加剧喷油设备偶件的磨损和喷油器喷孔堵塞、滤器堵塞。
燃油中的水分以容积百分数表示。燃油中的水分能降低燃油的低热值,破坏正常发火,甚至导致柴油机停车。如含有海水将会造成腐蚀,加剧缸套磨损。因此应限制燃油中的水分。在船舶上可以使用燃油净化措施降低燃油的机械杂质和水分。
(12)沥青分
沥青分表示沥青占燃油重量的百分数。沥青多环的大分子量芳香烃,悬浮在油中程胶状。沥青不易燃烧,导致滞燃期长,产生后烟,冒黑烟;使用中易形成沉淀胶膜和结碳,增加磨损并使喷油器偶件咬死。
(13)残炭值
燃油在隔离空气条件下加热干馏,最后剩下的一种鳞片状碳渣物称残炭,残炭占试验油重量的百分数称残炭值。残炭值中包括了机械杂质和灰分。当燃用残炭值较大的燃油时,将在燃烧室产生较多的结炭使热阻增加,引起过热、磨损,缩短柴油机的维修周期。
(14)闪点
燃油在规定条件下加热到它的蒸汽与空气的混合气能同火焰接触而发生闪燃时的最低温度称闪点,闪点是衡量燃油挥发成分产生爆炸或火灾危险性的指针。
(15)凝点、倾点和浊点
燃油在试验的条件冷却至液面不移动时的最高温度称凝点 燃油尚能够流动的最低温度称倾点 燃油开始变浑浊时的温度称浊点 通常燃油的浊点高于凝点5~10℃;倾点高于凝点3~5℃。燃油的温度低于浊点时将使滤器堵塞,供油中断。燃油温度低于凝点时,将无法泵送。从使用观点,浊点时比凝点更重要的指标。燃油的使用温度至少应高于浊点3~5℃。
第四节 船用重油前景
近年来,由于天然气、液化气、煤炭等替代品竞争加剧,陆上工业对于燃料油需求有所下降。好在船用燃料油无更低成本的替代品,随着水上交通运输业发展,船用燃料油需求仍保持稳定增长,并成为燃料油需求占比最大的领域。
燃料油是从原油中提炼出汽、煤、柴油之后分离出来的剩余产物,在成品油产品中所占比例一直不高,但却是国内油品中市场化程度最高的品种,广泛用于船舶动力燃料、加热炉燃料、冶金炉燃料和其他工业炉燃料。
燃料油作为炼油工艺过程中的最后一种产品,产品质量控制有较强特殊性,制约因素多,包括原油品种、加工工艺、加工深度等,因而根据不同标准有着不同分类。
按照出厂时是否形成商品,燃料油可分为商品燃料油和自用燃料油;按照加工工艺流程,燃料油可分为常压重油、减压重油、催化重油和混合重油;按照使用用途,,燃料油分为船用内燃机燃料油和炉用燃料油。
燃料油与其他石油产品市场关系密切,同样受到地缘政治、原油市场、金融市场及市场供求变化等影响。在燃料油方面,我国也是全球最大的燃料油需求市场,以及全球最大的燃料油进口国,对外依存度较高。
不过,近年来,我国不断提高原油利用价值,燃料油产量有较大提升。据前瞻产业
研究院发布的《中国燃料油
行业投资战略
规划分析报告》数据显示,燃料油产量从2011年的1767.4万吨增至2013年2541.7万吨,燃料油进口量则由2005年的2883.9万吨下降到2014年的1782.6万吨。
随着我国能源结构调整,经济下行压力加大,燃料油消费市场需求不会有大的波动,将继续保持稳定。值得一提的是,在燃料油进口量和产量此消彼长下,对外依存度有望下降。
从燃料油消费需求结构来看,石油石化
行业、交通运输
行业仍将占据主导地位,工业、民用和电力
行业燃料油消费有所减少。特别是在船用油方面,燃料油依然有不少增长空间。
这是因为运输船舶对动力燃油有一定理化指标要求,加上燃料油成本低,船用燃料油需求将维持稳定增长。国内燃料油企业要把握好新的市场形势,生产适应市场的品种,推广环保新技术,才是迎来可持续发展。
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