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第一节 硫化碱的简介
硫化碱又称臭碱、臭苏打、黄碱。硫化钠为无机化合物,纯硫化碱为无色结晶粉末。吸潮性强,易溶于水。水溶液呈强碱性反应。触及皮肤和毛发时会造成灼伤。故硫化钠俗称硫化碱。硫化碱水溶液在空气中会缓慢地氧化成硫代硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸钠和多硫化钠。由于硫代硫酸钠的生成速度较快,所以氧化的主要产物是硫代硫酸钠。硫化钠在空气中潮解,并碳酸化而变质,不断释出硫化氢气体。工业硫化钠因含有杂质其色泽呈粉红色、棕红色、土黄色。比重、熔点、沸点,也因杂质影响而异。(可研报告)
第二节 硫化碱的制备工艺
1、煤粉还原法,将芒硝与煤粉按100:(21~22.5)(重量比)配比混合于800~1100℃高温下煅烧还原,生成物经冷却后用稀碱液热溶成液体,静置澄清后,把上部浓碱液进行浓缩,即得固体硫化钠。经中转槽、制片(或造粒)制得片(或粒)状硫化钠产品
化学反应方程式:Na2SO4+2C→Na2S+2CO2
2、吸收法,用380~420 g/L氢氧化钠溶液吸收含H2S>85%硫化氢废气,所得产物经蒸发浓缩,制得硫化钠成品。
化学反应方程式:H2S+2NaOH→Na2S+2H2O
3、硫化钡法,用硫酸钠与硫化钡进行复分解反应制沉淀硫酸钡时可以副产得到硫化钠。其
化学反应方程式:BaS+Na2SO4→Na2S+BaSO4↓
4、气体还原法,在有铁催化剂存在下,将氢气(或一氧化碳、发生炉煤气、甲烷气)在沸腾炉中与硫酸钠进行反应,可制得优质无水颗粒状硫化钠(含Na2S 95%~97%)。
化学反应方程式:
Na2SO4+4CO→Na2S+4CO2
Na2SO4+4H2→Na2S+4H2O
5、生产方法,精制法以生产沉淀硫酸钡过程中副产的浓度为4%左右的硫化钠溶液为原料,用泵打入双效蒸发器蒸浓至23%后,进人搅拌罐脱铁、除碳处理后,用泵打入蒸发器(用纯镍材制造)蒸发碱液达到浓度,送到滚筒水内冷却式制片机制成后,经筛选、包装而得成品。
第三节 硫化碱行业的发展现状
侵入途径:吸入食入。
呼吸系统防护:一般不需特殊防护,必要时佩带防毒口罩。
眼睛防护:可采用安全面罩。
防护服:穿防腐工作服。
手防护:戴橡皮胶手套。
皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟,或用3%硼酸溶液冲洗。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。
食入:误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法:雾状水、砂土。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,周围设警告标志。应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
废水处理方法:造成硫化物污染的废水主要是碱性废水,可进行中和处理。在中和阶段,pH降低会有部分硫化氢逸散于大气中,同时利用中和反应产生的热量也会增加硫化氢的释放速度。硫化氢在空气中大量释放,会污染空气而扰民。用氯化法亦可消除硫化物污染,也是有效方法之一,但需氯量大,费用高。此外,在硫化物污染的废水中加入铁或无毒的铁盐(如硫酸铁、氯化铁等),经过2小时曝气后,产生了活性氢氧化铁,可将硫化物以硫化铁沉淀的形式除去。亦可将硫化物污染严重的废水先经烟道气中和,再用活性污泥法处理。
水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的无机、有机类硫化物。含硫化物的水多呈现黑色,且有刺激性的臭味,这主要是由于H2S气体不断从水中释放所致。在空气中有8μg/m3的H2S便可使人的嗅觉敏感,水中H2S的阈值为0.035μg/L。水中的硫化物容易水解,以H2S形式释放到空气中,被人大量吸收后马上恶心呕吐,甚至会呼吸困难、窒息等,发生强烈的致毒感。如果空气中达到15~30mg/m3,会导致眼膜发炎,视神经受到损害。逸散于空气中的H2S长期被人吸入体内,可与人体内细胞色素、氧化酶及人体蛋白、氨基酸中的二硫键(-S-S-)作用,影响细胞的氧化过程,造成细胞缺氧,危及人的生命。如果长期饮用含硫化物较高的水,会造成味觉迟钝、食欲减退、体重减轻、毛发生长不良,严重时发生衰竭和死亡。
第四节 硫化碱的行业现状
硫化碱主要用于染料、印染、选矿、污水处理、农药、医药、染料的中间体行业、造纸、皮革和橡胶助剂等行业。
全国硫化碱行业正品生产厂家共38家,生产区域主要集中在三个地方:西北、西南和中部。2016-2017年产量增加的原因:一是有些去年停产和未满负荷生产的工厂,经过检修改造,今年正常开产增加了产量,如:四川超强化工、内蒙利川化工等;二是有些企业经过技改增加了产量,如:山西南风化工集团等。
中国硫化碱消费主要集中在3个地区:华东地区消费量约为13万吨/年,多数用在硫化染料生产和印染企业;华北几大染料化工厂生产双倍硫化黑染料及其他方面消费硫化碱约12万吨/年;华中及华南市场消费量约为12万吨/年;其他地区年用量约5万吨/年。
2013年中国硫化碱销量43.9万吨/年,2014年中国硫化碱销量49.2万吨/年,2015年中国硫化碱销量60.4万吨/年,2016年中国硫化碱销量59.8万吨/年,2017年上半年中国硫化碱销量33.3万吨/年。
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