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间甲酚制备工艺及发展前景可行性研究

   第一节 间甲酚的定义
 
   无色或淡黄色的液体或晶体,微溶于水,溶于乙醇、乙醚和碱溶液。化学式C7H8O,分子量108.14。英文名称为p-cresol 4-Cresol。熔点34.69℃。能随水蒸气挥发;有苯酚气味。可燃。(可行性研究

 
   第二节 间甲酚制备工艺
 
   (1)甲苯磺化碱熔法 以甲苯为原料,以硫酸为磺化剂,在110~130℃进行磺化反应,生成中间体甲苯磺酸,经中和后在340~365℃下与熔融氢氧化钠进行碱熔反应,得甲酚钠,经酸化后得粗甲酚,再经蒸馏分出邻甲酚和苯酚,得到以对甲酚为主体的间、对混甲酚。温度变化、磺化剂种类以及甲苯与磺化剂的配比决定了生成甲酚中异构体组成。南京金燕化工总公司采用磺化碱熔法可生产高纯度对甲酚。常用的磺化剂还有发烟硫酸、氯磺酸。 甲苯磺化法制备对甲酚是最早的工业化方法,此法工艺较成熟,但需消耗大量的酸、碱,设备腐蚀问题大,目前该法还是生产对甲酚的主要方法。 间、对甲酚混合物提取间甲酚后的母液可用草酸加成法进行再结晶。例如将尿素配合过滤后的甲苯溶液加热到95~100℃,搅拌下加入草酸反应2~3h,然后在常温下冷却约16h,真空过滤得白色结晶即对甲酚草酸配合物。将此配合物用热水分解,上层油层先经常压蒸馏为甲苯和水蒸出后,再在真空度0.094 MPa切取93~104℃馏分即得纯度为95%对甲苯酚。
 
   (2)对甲苯胺重氮水解法 对甲苯胺和硫酸生成对甲苯胺硫酸盐,在0~5℃用亚硝酸钠进行重氮化,然后将重氮盐在稀硫酸中加热水解,用蒸汽将油状物分出,将油层分出加到1%氢氧化钠中,再加脱色过滤,加入浓硫酸至pH=1,然后将水层分出,加入锌粉和硫酸,再用碳酸钠中和至中性,分出油状物,水洗,然后减压蒸馏得成品。
 
   (3)煤油中分离而得
 
   (4)可用对甲苯磺酸钠经碱熔后再酸化获得。 
 
   第三节 间甲酚与对甲酚的分离
 
   甲酚是对甲酚、间甲酚、邻甲酚三种同分异构 体混合物的总称, 主要来源于化工合成或炼焦、油 页岩干馏和城市煤气的副产品。 虽然甲酚混合物的 用途很少,但是其各单体是用途广泛的有机化工中 间体。 对甲酚可用于农药,染料,塑料等工业部门, 在医药上还可以用作肠驱虫剂、消毒剂、局部防腐 蚀剂等。 间甲酚可用于分析试剂及有机合成方面, 是合成抗氧剂、农药、维生素 E、化妆品以及医药的 重要原料;同时,在合成树脂、彩色胶片显影剂、粘 合剂等方面也有重要应用。
 
   目前国内外对高纯甲酚 单体需求量日益增大,而生产能力不足,造成供不 应求。 甲酚混合物中邻甲酚的分离比较简单,通过传 统的蒸馏法就可得到,而对、间甲酚由于沸点很接 近,使得二者分离提纯困难。

 
   第四节 间甲酚的发展前景
 
   间甲酚是合成农药、染料、橡胶塑料抗氧剂、医药、感光材料、维生素E及香料等产品的重要精细化工中间体。近年来我国下游产品生产与发展前景广阔,因此对间甲酚需求量将保持年均8-10%的速度增加。而目前国内间甲酚产量不能满足市场需求,每年需求进口相当数量,因此,间甲酚是我国亟待发展的并具有广阔应用前景的精细化工中间体之一
 
   间甲酚在农药工业中主要用于合成杀虫。像虫剂杀螟松、速杀威、倍硫磷以及拟除虫菊酯类农药中间体间苯氧基苯甲醛等。在农药工业中目前杀螟松、速杀威、倍硫磷年消耗间甲酚约1000吨。间甲酚生产间苯氧基苯甲醛进而生产拟除虫菊酯类杀虫剂,如速灭杀丁和氟胺氰菊酯等。另外,间甲酚可以生产多种拟除虫菊酯类农药。目前拟除虫菊酯类农药是我国农药工业杀虫剂的主导发展品种,甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯等已经大量出口。随着我国经济的迅猛发展,市场对间甲酚的需求量同益增大。目前,国内的间甲酚产量远不能满足市场的需求,相当数量依赖于进口。间甲酚的生产具有广阔的发展空间。

 
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