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第一节 苯乙酸的简介
无色片状结晶。易溶于热水,25℃时饱和水溶液为0.131mol/L。25℃溶解度为氯仿4.422mol/L、四氯化碳1.842mol/L、三氯乙烯3.299mol/L、四氯乙烯1.558mol/L、五氯乙烷 3.252mol/L。溶于乙醇、乙醚,微溶于冷水。相对密度 1.091。熔点76.5℃。沸点265.5℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)1680mg/kg。有刺激性。用于有机合成。制造香料。植物生长刺激素。(产业规划)
第二节 苯乙酸的合成工艺
苯乙酸的生产方法多达几十种,有些方法因为主要原料本身比苯乙酸高或接近,显然没有太大实际意义的,如苯乙酮法、苯甲醇法、苯乙酸乙酯水解法、苯甲醛法、三氯乙苯水解法等。目前工业上采用的或有工业价值的生产工艺主要有:氰苄水解法、本乙酰氨水解法、电化学法、羰基化法等。
1、氰苄水解法
氰苄水解法又叫氰化钠法,是苯乙酸的传统生产方法。在常温常压下,氰化钠和氯苄生成苯乙腈,再经酸性水解或碱性水解得到苯乙酸。
目前,国内外苯乙酸的生产还大多采用该法,但在国外,其生产规模大,自动化控制技术好,产品质量较高,且随着新工艺的投产,该法正处于淘汰过程中;在国内,苯乙酸生产厂家规模较小,布点多,产品质量较差,随着新工艺的研究与开发,该法也应被新的生产方法代替。
2、苯乙酰胺水解法
以苯乙烯为原料,经与氨水、硫磺反应生成苯乙酰胺,苯乙酰胺再经水解生成苯乙酸。
该法工艺过程简单,操作条件易于控制,原料和中间产物毒性小,利于安全操作,原料易得,但苯乙烯与氨水、硫磺反应副产2-苯乙硫醇,其殊奇臭,污染环境,反应需加压进行,限制了该反应的应用。
国内有少数厂家采用苯乙酰胺水解法生产苯乙酸。此外,还可以以苯乙酮或废聚苯乙烯为原料得到苯乙酰胺。苯乙酰胺再经水解得苯乙酸。
3、电化学法
氯苄—CO2电解法,以Mg作阳极,电极材料和电解液很贵,耗电量也很大。近年来,采用廉价的铝棒作阳极,石墨作阴极,加入溶剂DMF、四基基溴化铵和氯苄配成电解液,通电至法拉第电量,而后取出电解完成液,经萃取及浓缩等工序得到苯乙酸产品,品质优良,总收率可达78%。
4、羰基化法
羰基化法合成苯乙酸是以苄卤或苄醇和CO为原料,才催化条件下进行的。
与其他方法相比,羰基化法合成苯乙酸原料来源方便、便宜;反应条件相对温和,生产效率高,规模可大可小;生产过程中副反应少,产品纯度易于控制;对环境污染大大减轻,甚至可以做到基本上无“三废”。
第三节 苯乙酸市场供需及投资前景
目前我国苯乙酸生产厂家约有20 多家,总生产能力约为180000 吨/ 年。国内苯乙酸生产规模小,且大多数采用苯乙腈水解法,只有江苏泰兴市德源精细化工厂等少数企业采用氯苄羧基化法,大多数生产厂家没有开足负荷,经济与技术指标都比较落后。
随着环保压力增加和我国精细化工的快速发展,某些以苯乙腈为原料的产品可能转向使用苯乙酸,因此农药精细有机合成领域对苯乙酸的市场需求量有可能快速增加。以前,苯乙酸在我国一直是比较紧缺的中间体,每年需从国外进口数千吨来满足国内市场需求。
在巨大的市场需求刺激下,20 世纪90年代国内掀起了建设苯乙酸装置的热潮,产量逐年增加,进口量日趋减少。由于环保压力等因素,世界发达国家已经限制发展氯系列有机产品,新建或扩建的积极性不高,甚至在逐年减少。因此我国苯乙酸出口市场前景看好。
苯乙酸用途广泛,是重要的精细化工原料,随着苯乙酸下游农药等领域的产品不断发展,国内市场需求量在今后几年内会有较大的增长。在加强生产的同时,以质优价廉的产品占领国际市场是发展我国苯乙酸的重要动力。
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