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二硫化碳生产方法及行业消费情况分析可研报告

   第一节 二硫化碳的概念
 
   二硫化碳,无机物,有机溶剂,无色液体。实验室用的纯的二硫化碳有类似三氯甲烷的芳香甜味,但是通常不纯的工业品因为混有其他硫化物(如羰基硫等)而变为微黄色,并且有令人不愉快的烂萝卜味。它可溶解硫单质。二硫化碳用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂等,也用作溶剂。(可研报告)

 
   第二节 二硫化碳用途
 
   常用用途
 
   主要作为制造黏胶纤维、玻璃纸的原材料。用二硫化碳生产的黄原酸盐供作冶金工业的矿石浮选剂。用于生产农用杀虫剂。橡胶工业硫化时,可作为氯化硫的溶剂。用它制造氨处理系统中设备和管路的防腐蚀剂。也是检验伯胺、仲胺及α-氨基酸、测折射率、色谱分析用的溶剂。也用于从亚麻仁、橄榄果实、兽骨、皮革和羊毛中提取油脂。用作航空的润滑剂。二硫化碳是杀菌剂稻瘟灵、克菌丹、代森锰锌、代森锌、代森铵、福美双、福美锌、福美甲胂等的中间体,也是人造纤维的原料、橡胶硫化促进剂。二硫化碳是生产人造丝、赛璐玢、四氯化碳、农药杀菌剂、橡胶助剂的原料;在生产油脂、蜡、树脂、橡胶和硫磺等产品时,二硫化碳是优良的溶剂;可用作羊毛去脂剂、衣服去渍剂、金属浮选剂、油漆和清漆的脱膜剂、航空煤油添加剂等。
 
   治疗酗酒
 
   在摄取乙醇大约五到十分钟后,(乙醇上瘾者)便会经历长达三十分钟甚至数小时的”宿醉反应”,症状包括:皮肤潮红、心脏速度加快、呼吸急促、恶心、呕吐、剧烈头痛、视觉障碍、精神错乱、姿势晕厥以及循环衰竭。在正常的代谢途径中,乙醇在肝脏内被乙醇脱氢酶分解成乙醛,随之再被乙醛脱氢酶分解成毒性较弱的甲酸,而阻断此代谢途径的方法便是透过妨碍中间阶段的乙醛脱氢酶。若在没有二硫化碳的影响下摄取乙醇,则乙醛在血液中的浓度可为原本(同样的乙醇摄取量,不受二硫化碳影响的正常代谢途径)的5至10倍,又乙醛为造成宿醉的主要原因之一,二硫化碳的衍生物即因此造成酒精摄取后更立即且不舒服的反应。二硫化碳不应在摄取乙醇后的十二小时内使用,此外,人们对于二硫化碳反应并不会随着使用量、使用次数而有所减少,越长时间使用,二硫化碳的反应越强。当二硫化碳渐渐开始被消化道吸收,消失于体内时,二硫化碳所带来的效果将会持续大约两个星期,因此在医学伦理中规定患者必须详细了解二硫化碳对酒精的反应。一份发表于2006年的九年研究结果发现,处方用二硫化碳和其相关化合物碳酸胺类(calcium carbimide)的配合使用可以得到50%的戒断率。使用二硫化碳的衍生物的戒断治疗中,存在最重要的问题为:二硫化碳的产品不能降低患者对于乙醇的渴望,而这带来了问题:患者的低依从性。公元1986年,Fuller做了经典的研究:追踪长期酗酒的患者一年。经过追踪结果统计后发现,服用了的患者与只接受咨询服务的患者,戒断率并没有明显的不同。因为在研究中,仅有百分之二十服用患者,在药物治疗中有良好的依从性。而改善依从性的方法有:将二硫化碳植入真皮中让它持续在真皮中释放12周,再配合监控衍生物的使用(例如,借由用药者的配偶来达到监督效果)。 尽管到了二十世纪末,二硫化碳衍生物还是最普遍用来治疗酗酒的方式,但如今已被一种由那曲酮和抗酒瘾剂(一种麸胺酸的致效剂)结合而成的新药物给取代。 
 
   治疗癌症
 
   当二硫化碳和金属组成一复合体,会形成蛋白酶体的抑制剂,且表现出抑制蛋白酶体的一新途径。一针对肝癌而使用二硫化碳和葡萄糖酸铜的临床测试在美国犹他州进行,而另一个在以色列进行的临床测试则是针对二硫化碳。
 
   第三节 二硫化碳生产方法
 
   木炭硫黄法
 
   根据不同的加热方式,可分为外热式铁甑法和内热式电炉法两类。一般采用三相电炉法。
 
   电炉法
 
   将木炭于800℃直接焙烧除去水分和有机物后间断加入电炉,熔融硫黄连续加入电炉内与灼红木炭在1000℃左右进行反应,生成的二硫化碳经除硫、冷凝得到粗制品,再经精馏、冷凝,制得二硫化碳成品。
 
   市售的二硫化碳是将木炭和硫磺加热至850~950℃的条件下合成的。作为试剂,它可以满足一般要求,但当要求的纯度高时,则需用下述方法除去其中所含的杂质。这些杂质为硫化氢、亚硫酸、硫酸、有机硫化物、水和硫等。将100~200g的汞和适量的五氧化二磷加入到500mL市售的二硫化碳中,振荡1h左右,过滤,将滤液避光分馏,弃去高馏分和低馏分,收集中间馏分。将收集到的分馏物重新与汞和五氧化二磷混合、振荡,并分馏。如此反复操作直到有害杂质的含量达标为止。 精制方法:所含杂质有硫、硫化物和水等。
 
   甲烷硫黄法
 
   固体硫黄加热熔融成液状,然后用活性白土净化。天然气净化处理是利用轻柴油吸附C2以上馏分,分离出纯净的甲烷气体。天然气及硫黄蒸气经加热后,即可充分混合并加热至650℃,然后送入反应器进行反应。采用加压分凝法,使二硫化碳与硫化氢分离,精馏后制得二硫化碳。
 
   以工业品二硫化碳为原料,加入无水硫酸铜 ( 每犔二硫化碳需加25~37.5g硫酸铜) ,充分搅拌至黑色粉末消失,且无难闻气味为止,立即过滤,除去不溶性杂质,然后在滤液中加入无水硫酸铜,馏,按产品规格收集馏分,即为纯品。
 
   第四节 二硫化碳行业消费情况分析
 
   二硫化碳是一种重要的化工原料,在人造纤维、玻璃纸、化工、农药、橡胶、冶金、炼油等工业部门广泛应用。目前,国内最大的用途是制造粘胶短纤维,俗称人造丝,约占总量的64%左右;用于橡胶硫化促进剂约占22%左右;用于选矿药剂占8%;其余5%左右用于农药、医药、染料、石油工业方面,二硫化碳及其衍生物还应用于溶剂及萃取剂、预硫化催化剂、化学试剂等。二硫化碳是一种目前且长时间内无法替代的良好的溶剂。
 
   (1)粘胶行业。粘胶纤维是最早投入工业化生产的纤维素纤维之一。由于吸湿性好,穿着舒适,可纺性优良,常与棉、毛或各种合成纤维混纺、交织、用于各类服装及装饰用纺织品。粘胶纤维行业可分为粘胶短丝和粘胶长丝,是二硫化碳行业最大的下游客户,其二硫化碳需求量约占二硫化碳行业总量的64%。粘胶短丝的二硫化碳消耗量约为80kg~100 kg/t二硫化碳,粘胶长丝的二硫化碳消耗量约为300 kg/t二硫化碳。总体来说近三年行业均保持盈利向好的发展态势。
 
   粘胶行业受下游服装纺织行业的推动,产能逐年上升,尤其是在2017年底到2018年将会有约100万t的增速,其中唐山三友25万t,赛得利25万t,阜宁澳洋16万t,南京化纤16万t,阿拉尔富利达20万t。
 
   二硫化碳作为粘胶行业的重要原材料之一,一方面在粘胶行业发展过程中起到重要支撑,同时粘胶行业的发展也促使了二硫化碳行业的积极发展。
 
   (2)橡胶助剂行业。橡胶促进剂M广泛应用于橡胶生产领域,我国目前已经成为橡胶助剂生产、使用及出口大国。二硫化碳为橡胶促进剂M 的主要原料之一。橡胶促进剂M的二硫化碳消耗量约为680kg/t二硫化碳。二硫化碳在其生产成本中占有重要地位。橡胶助剂行业受国家安全环保影响,部分小型助剂工厂因安全环保无法达标停产。整体橡胶助剂行业供需面改善,行业标杆如阳谷华泰、山东尚舜等企业。
 
   (3)选矿药剂行业。选矿药剂为二硫化碳行业主要下游行业之一。选矿药剂中黄药使用二硫化碳较多,黄药是一种捕收能力较强的浮选药剂,它广泛应用于各种有色金属硫化矿的混合浮选中。二硫化碳消耗量约为420 kg/t。

 
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