聚酯多元醇制备工艺及应用范围的可行性研究

第一节  聚酯多元醇的简介

聚酯多元醇(polyester polyol)包括常规聚酯多元醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯二醇,它们含酯基或碳酸酯基,但实际上通常所指的聚酯多元醇是由二元羧酸与二元醇等通过缩聚反应得到的聚酯多元醇。 聚酯多元醇是聚酯型聚氨酯的主要原料之一,根据是否含苯环,可分为脂肪族多元醇和芳香族多元醇。其中脂肪族多元醇以己二酸系聚酯二醇为主。(可行性研究

第二节  聚酯多元醇的制备工艺

聚酯多元醇的制备采用间歇法。

第一阶段将多元醇(乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1,4-丁二醇等)与二元酸(苯二甲酸、己二酸、卤代苯二甲酸等)或酸酐(苯二甲酸酐等)在140~200℃进行酯化和缩聚反应,控制分馏塔顶温度在100~102℃,常压蒸除生成的绝大部分的副产物水后,在200~230℃保温1~2h,此时酸值一般已降低到20~30mg KOH/g。

第二阶段抽真空,并逐步提高真空度,减压除去微量水和多余的二醇化合物,使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行,可称为“真空熔融法”。也可持续通入氮气等惰性气体以带出水,称为“载气熔融法”。也可以在反应体系中加入甲苯等共沸溶剂,在甲苯回流时用分水器将生成的水缓慢带出,此法称为“共沸蒸馏法”。

不同品种的聚酯多元醇由于种类不同或制备工艺不一样,性质也不一样,对于聚酯多元醇比较重要的几个指标是羟值、酸值、水分、粘度、分子量、密度以及色度等。

第三节  聚酯多元醇的应用范围

脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子内含有较多的酯基、氨基等极性基团,内聚强度和附着力强,具有较高的强度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生产浇注型聚氨酯弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、微孔聚氨酯鞋底、PU革树脂、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯油墨及色浆、织物涂层等。由已二酸与1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇为蜡状固体,得到的聚氨酯弹性体结晶性强,初粘力大,得到制品的机械强度也较高;由带侧基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常温呈液态,柔软,用于油墨、软革等,PMA耐水解性较好。

芳香族聚酯制得的聚氨酯具有优良的耐水解性、耐热性和黏附性。苯酐聚酯多元醇以及由废涤纶/废PTA制得的芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬质聚氨酯泡沫塑料。以高羟值芳香族聚酯多元醇为基的硬质泡沫塑料,其阻燃性优于聚醚多元醇为基的泡沫塑料。聚氨酯泡沫塑料行业多以芳香族聚酯多元醇替代聚氨酯泡沫塑料和聚异氰酸酯硬质泡沫塑料配方中的部分或全部聚醚多元醇。在冬季冰箱组合料配方中加入部分芳香族聚酯多元醇,还可提高泡沫的韧性和粘接性。苯酐聚酯多元醇特别适宜用于聚异氰脲酸酯(PIR)泡沫,泡沫塑料中含大量苯环,既提高了泡沫的耐热性,同时又改善了制品的阻燃性。国内外将芳香族聚酯多元醇广泛用于制造建筑用夹心泡沫板材生产和建筑业现场喷涂施工。这种含有聚酯的聚氨酯硬泡除了基本具有聚醚型聚氨酯硬泡的性质外,还具有泡沫细腻、韧性好、阻燃性能优良、价格低等优点。聚酯多元醇含大量的伯羟基,活性高,可在低温施工,还可降低催化剂用量。在硬泡行业的具体应用领域有:硬质泡沫板材和夹心板,冰箱、冰柜绝热用组合料、热水器绝热用组合料、喷涂硬泡、仿木材、单组分硬泡、超低密度包装泡沫、硬质微孔鞋底料等。

第四节  聚酯多元醇的注意事项

聚酯多元醇不属于危险运输品,贮运容器的材料可用碳钢、铝、不锈钢以及聚乙烯或聚丙烯。液态聚酯在低温下长期贮存偶尔出现浑浊,于80℃左右经短时间加热可以消除这种现象,且质量不受影响。聚酯多元醇易于吸湿,贮运应避免大气中的水分进入。为了减少逆反应,温度不超过120℃。产品应贮存在室温下隔绝空气的密封桶内,或贮存于70-110℃加热保温、充氮气的容器内。

 

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