四氯乙烯的制备方法及发展概况的立项申请

第一节 四氯乙烯的定义

四氯乙烯在室温下是一种非易燃性的液体。它容易蒸发至空气中，带著刺激的、甜甜的气味。（立项申请）

第二节 四氯乙烯行业市场发展概况

四氯乙烯主要用于脱脂清洗干洗行业,也用于化工原料、中间体的合成及金属表面处理等。

目前,世界四氯乙烯的装置能力约30万t／a,但大多为其他产品的副产物。美国、英国、法国、荷兰、意大利、比利时、俄罗斯、日本、西班牙、罗马尼亚等国都有四氯乙烯产品。其中,英国的ICI公司、美国的DOW公司、法国的ATOCHEM公司等产销量较大,且质量比较可靠,尤其是英国ICI公司的四氯乙烯产品,质量一直处于世界领先地位。

我国四氯乙烯生产起步较晚,发展也比较缓慢。且产能产量较小，目前全国只有少数几家公司在生产。

第三节 四氯乙烯的制备方法

1、乙烯法

可联产三氯乙烯和四氯乙烯，分下列二法。

a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化剂的1，2-二氯乙烷溶液中，于280-450℃进行反应，生成1，2-二氯乙烷，再进一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯，经蒸馏后，分别用NH3中和、洗涤、干燥，即得成品。

b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷与氯、氧在以CuCl2和KCl为催化剂以及425℃、138-207kPa条件下进行氧氯化反应，产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏，得高纯度产品。

烃类氧化

将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50-500℃氯化热解，得氯代烃类的混合物，精馏后分离成各种产品。

2、乙炔法

乙炔和氯加热氯化生成1，1，2，2-四氯乙烷，用碱脱去氯化氢得三氯乙烯，再经氯化生成五氯乙烷，然后再用碱脱去氯化氢得四氯乙烯。因乙炔价昂，已逐步为乙烯法等代替。

第四节 四氯乙烯的发展概况

四氯乙烯主要用于脱脂清洗干洗行业，也用于化工原料、中间体的合成及金属表面处理等。在我国，厂家配套生产四氯乙烯，目前主要是为了消耗在甲烷氯化物生产过程中生成的四氯化碳。但是之前，多数使用乙炔法生产，作为金属清洗及部分有机溶剂的主要原料。

我国四氯乙烯生产起步较晚，发展也比较缓慢。我国四氯乙烯的研究开发始于20世50年代，但直到20世纪80年代才真正实现工业化生产，主要是满足国内清洗行业的发展。主要生产工艺是乙炔法皂化脱酸（HCL）法来量产。

当然，也有部分厂家在生产其他产品的过程中，会副产出一定四氯乙烯，比如说上海氯碱。1990年以后，上海氯碱总厂（现上海氯碱化工股份有限公司）在合成聚氯乙烯生产过程中有一定数量的四氯乙烯，装置的能力开足，约有4000吨四氯乙烯副产品。但这些企业生产出的四氯乙烯，仅能用在有机合成或金属制品脱脂方面，无法用在干洗上。因我国四氯乙烯生产厂家采用的生产技术，除上海氯碱化工股份有限公司采用意大利以烃或氯化烃为原料生产四氯乙烯并联产四氯化碳生产技术，其他厂家均为老工艺乙炔法生产。生产流程较三氯乙烯长，产品售价反而较三氯乙烯低，因此，在国内三氯乙烯市场较好的情况下，导致国内产量较少，而上海氯碱化工股份有限公司受到原料来源的限制，长期不能满负荷生产.1989年我国四氯乙烯产量只有224～700吨，1994年也只有1470多吨，5年间平均年增长率为16%。至2005年，国内四氯乙烯生产能力约2.5万吨/年。

但后续，伴随热氯化法生产工艺的逐渐展开，及国家对四氯化碳消耗的强制措施出台，部分甲烷氯化物生产厂家多数有转产四氯乙烯的设备，四氯乙烯产能在10年间增长了近10倍。

四氯乙烯，四氯乙烯的下游企业主要是皮毛干洗，电子清洗，制冷剂生产等行业。这些行业本身量就很少，而后续还有萎缩的迹象。即使国外对于四氯乙烯的生产逐渐进入淘汰阶段，但国内的生产产品并未达到一定水准，且国内需求未增加的情况下。而就目前来看，四氯乙烯产能仍在增加，厂家生存空间将会愈加严峻。基于这个问题，有关厂家也做出了积极 有效的应对，比如说改进生产工艺，并在原料上做出一定调整，控制生产成本。

国内四氯乙烯的企业分布比较分散，其中以华东及西北企业居多，占到了国内主要产能的近60%。一方面，西北地区天气寒冷，包括衣被，皮革制品在内的多数物品有干洗需求；另一方面，西北地区价格多数高于其他地区，有一定的套利空间。作为南方来讲，则是便利的制冷剂制备需求。

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