十溴二苯醚制备技术及行业现状的立项申请

第一节  十溴二苯醚的简介

十溴二苯醚是一种高效广谱添加型阻燃剂，白色或微黄色粉末，熔点大于300℃，无腐蚀性，不溶于水、乙醇、丙酮、苯等溶剂，微溶于氯代芳烃，稳定性良好。广泛应用于橡胶、塑料、纤维等材料。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，十溴二苯醚在3类致癌物清单中。（立项申请）

第二节  十溴二苯醚的应用范围

本品是一种广谱、高效、添加型阻燃剂。含溴量大，具有添加量少、热稳定性好、阻燃效能高，用途广泛，广泛适用于橡胶、纺织、电子、塑料等行业，特别适用于PE、PP、ABS、PA6、PS、PBT、PC等合成材料。

用作胶黏剂的添加型阻燃剂，具有极为优异的热稳定性，与三氧化二锑并用时，则有明显的协效作用，阻燃效能更高，热稳定性好。适用于环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、聚苯醚、聚苯乙烯、ABS、硅橡胶等胶黏剂和密封剂。

第三节  十溴二苯醚的生产方法

二苯醚在卤代催化剂（铁粉等）存在下，与溴反应而得。生产方法可有两种：

溶剂法

将二苯醚溶于溶剂中，加入催化剂，然后加溴进行反应。反应毕，过滤、洗涤、干燥，即得十溴联苯醚。常用的溶剂有二溴乙烷、二氯乙烷、二溴甲烷、四氯化碳、四氯乙烷等。

过量溴化法

即用过量溴作溶剂的溴化方法。将催化剂溶解在溴中，向溴中滴加二苯醚。反应结束后，将过量溴蒸出，中和、过滤，干燥即得成品。工业品为白色粉末，溴含量81-83%。原料消耗定额：二苯醚180kg/t、溴（99.5%）1400kg/t。

第四节  十溴二苯醚的行业现状

近十年有关溴系阻燃剂是否有毒问题,一直困绕着阻燃行业。首当其冲的是十溴二苯醚,终于在2005年10月15日欧盟投票决定中得以解脱,宣布可以被继续使用。在欧盟的RoSH规定中作为例外而被放在豁免名单里。

欧盟：十溴二苯醚安全无害

在被用作溴系阻燃剂的70多个品种中，十溴二苯醚是生产工艺成熟、成本优势突出的传统品种，是世界上用量最大的阻燃剂品种之一，主要用于防止电子电气设备塑料组件燃烧，减缓火灾蔓延速度，也被广泛用于纺织和交通领域。由于十溴二苯醚具有阻燃效率高、适用面广、耐热性好、水解稳定性优异等特点，生产和应用历史已有30多年。

随着国际环保立法日趋严格，人们越来越关注溴系阻燃剂对环境和人体产生的有害影响。2003年出台的RoHS，将多溴二苯醚列入电子电气产品限用有害物质名单。从理论上讲，多溴二苯醚是一类化学物质，是指从一溴二苯醚到十溴二苯醚的10种化学物质。但事实上，可作为商品应用的只有五溴二苯醚、八溴二苯醚和十溴二苯醚，其中五溴二苯醚和八溴二苯醚被RoHS明令禁止使用（在电子电气产品中的含量不得超过1000ppm），而十溴二苯醚作为特例，欧盟于2005年10月15日将其正式列入RoHS豁免清单。这一决定是基于对十溴二苯醚所做的一项风险评估报告。该报告耗时10年，研究项目多达588项，结论是十溴二苯醚对人体健康和环境无风险、无危害，无需采取进一步措施来降低实际应用中对消费者造成的风险。

2005年10月欧盟委员会不顾RoHS指令中第五条的规定，单方面对十溴二苯醚的使用限制进行了豁免。2008年4月1日，欧洲共同体法院（ECJ）做出判决，认为欧盟委员会同意将溴代阻燃剂十溴二苯醚（deca-BDE）列入2002年颁发的2002/95/EC号决议关于《限制在电气电子设备中使用某些有害物质》（RoHS指令）豁免清单的做法是无效的。从2008年7月1日起，产品中十溴二苯醚和1～9溴二苯醚的加和不得超过1000ppm。

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