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第一节 亚磷酸的定义
亚磷酸(Phosphorous acid)是一种无机化合物,其化学式为H3PO3,分子量为82.00。(资金申请)
亚磷酸(H3PO3)是磷的低含氧酸,是精细磷化工的母体原料。亚磷酸大量应用于有机合成、阻燃剂、表面活性剂、食品添加剂、医药、化妆品、农药、水处理剂、无氰电镀、清洗剂和亚磷酸盐的制备,是出口创汇的重要产品。
全球目前只有英国、法国等少数几个国家能够生产高品质的片状亚磷酸,中国江苏化工农药集团引进法国罗地亚公司1 万t/a 片状亚磷酸生产装置,产品H3PO3质量分数达到99.5%以上,为中国产量最大、质量最好的亚磷酸生产装置。
亚磷酸作为强还原剂,可用于提取贵重金属。在塑料工业中亚磷酸可用作制造塑料稳定剂的原料。亚磷酸酯还可作为尼龙、化纤、聚磷酸酯的抗氧剂、增白剂和稳定剂。亚磷酸酯类抗氧剂约占中国抗氧剂总量的30%。
第三节 亚磷酸的合成方法
1、边搅拌将三氯化磷缓慢低价到水中,控制滴加速度,是反应不至于太过激烈,并用冰水冷却反应器。反应结束后进行过滤,滤液于140℃以下加热蒸发至原体积的三分之一,以赶走氯化氢气体,然后冷却至60-85℃,加入少量亚磷酸结晶作为结晶种,搅拌下进一步冷却结晶,制的亚磷酸。其反应式如下:
PCI3+ 3H2O → H3PO3+ 3HCl
2、取1000mL三颈圆底烧瓶,装配上机器搅拌器,滴液漏斗和冷凝器(出口连上HCl吸收器)。将蒸馏水放入烧瓶中,并用冰冷却。在搅拌下从滴液漏斗将100mL新蒸馏的PCl3(沸程为74~76℃)缓慢加入。过滤,在低于140℃下蒸发滤液到原来体积的1/3。冷却至60~65℃,撒入H3PO3晶粒作为晶种,在搅拌下冷却、结晶。产量约63g。欲进一步纯化可将10g产品,首先溶于3.5g水中,然后将其余部分全部加入,仔细搅拌,吸滤结晶,产量40g。放入磨口玻璃瓶中。
3、装置同上,取300mL CCl4和100g新蒸得的PCl3放入烧瓶中,用冰冷却,搅拌下从滴液漏斗徐徐滴加75g蒸馏水。全部水加完后,移开水浴,加速搅拌1h。将反应物移到分液漏斗中用四倍的CCl4洗涤(若有结晶析出,加2~3mL水)。洗涤后的酸溶液通过玻璃漏斗抽滤移至烧瓶中,在减压的条件下,在水浴上蒸发(不超过60℃)和去HCl 3h。然后放入干燥器中冷却结晶。
第四节 亚磷酸的应急措施
急救措施
皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 用水漱口,饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性: 具有腐蚀性。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。
有害燃烧产物:磷烷、氧化磷。
灭火方法: 用雾状水保持火场中容器冷却。用大量水灭火。
泄漏应急处理
应急处理: 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
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