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第一节 顺丁烯二酸酐的简介
顺丁烯二酸酐,cis-butenedioic anhydride又名马来酸酐或失水苹果酸酐,常简称顺酐。分子式为C4H2O3,分子量为98.06。无色结晶,有强烈刺激气味,凝固点52.8℃,沸点202℃,易升华。主要由苯或碳四馏分中的正丁烷或丁烯氧化而制得,是生产不饱和聚酯及有机合成的原料。(立项报告)
第二节 顺丁烯二酸酐的制备工艺
顺酐的主要生产方法有苯氧化法、丁烯氧化法和正丁烷氧化法,但仍以苯氧化法为主。1.苯氧化法苯在V-Mo-P系催化剂作用下,在固定床中发生氧化反应,生成顺丁烯二酸酐,反应温度为365℃(反应床层也可用沸腾床,但消耗高)。然后用水吸收生成顺丁烯二酸,再经共沸脱水和精馏,刮片得到成品。2.丁烷(或丁烯)氧化法丁烷(或丁烯)在V-Mo催化剂作用下,经空气或氧气氧化生成顺酐,反应温度350-400℃。然后再经水吸收,脱水和精制得到成品。
(1)苯氧化法 反应器在V、MO、Ti、P系催化剂存在下空气氧化成顺丁烯二酸酐,用水吸收为顺丁烯二酸水溶液,然后用二甲苯进行共沸蒸馏脱水得顺酐,最后减压精馏得成品。
1、氧化 氧化反应器为直径1500mm、总高17500mm的沸腾床,装入微球形钒-钼催化剂2000kg。开车前先以热空气将沸腾床内催化剂层升温到350℃活化数小时。随后将冷空气以每小时150kg的流量喷入催化剂层,控制反应温度约为360℃,反应气体经沸腾床顶部分离去催化剂后输到吸收系统。氧化率约45%。
2、水吸收反应气体经过喷水文氏管骤冷,再进入直径1400mm、高7000mm的水循球喷淋吸收塔,反应气体中的顺丁烯二酸酐蒸气被水吸收,成为含量约30%的顺丁烯二酸溶液。
3、共沸脱水、精馏 在共沸脱水塔的塔釜内先加混合二甲苯3000kg加热至温高于136℃,釜内二甲苯沸腾,此时将30%的顺丁烯二酸溶液自塔中部送入,每小时流量约为350kg,酸溶液中的水与二甲苯形成共沸物自顶部蒸出,顺丁烯二酸失水成酐后溶于二甲苯中,下流至塔釜内。待送入酸液总量达6000kg时,釜内二甲苯中的顺丁烯二酸酐含量约为30%,此溶液输至减压精馏釜,先在釜温100℃、塔顶温110℃、真空度93.3kpa的条件下业精馏得顺丁烯二酸酐。水吸收至精馏的收率为90%
第三节 顺丁烯二酸酐的应用范围
1.主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、农药马拉硫磷、高效低毒农药4049、长效碘胺的原料。也是涂料、马来松香、聚马来酐、顺酐-苯乙烯共聚物。也是生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒石酸、富马酸、四氢呋喃等的有机化工原料。用作环氧树脂的固化,在有机合成中可用于制造丁二酸、丁二酸酐等。在医药工业中用作制造长效磺胺等药物。食品工业中用于制造酸味剂苹果酸及酒石酸等。
本品用作环氧树脂的固化剂。本品是重要的基本有机原料之一,主要用于制不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、尼龙-4等,也是生产纸张处理剂、胶黏剂、油墨、油漆、杀菌剂、除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂的主要原料。
2.测定具有共轭双键有机化合物的试剂。也用于合成树脂、涂料、农药、医药、食品、及润滑油添加剂等。
3.用于有机合成,合成纤维中间体。用作分析试剂,如测定具有共轭双键有机化合物的试剂。
4.用作环氧树脂的固化剂,参考用量19~27质量份,因反应性和挥发性大,不宜单独使用,多与他酸酐或增韧剂(如均苯四酸二酐)混熔使用。固化条件160~200℃/(2~4h)。也可用于与EVA和PE共混物接枝,制备热熔胶新型聚合物,提高黏合力。还可用作生产丙烯酸酯乳液的改性单体及与SBS接枝。在有机合成中可用于制造丁二酸、丁二酸酐、γ-丁内酯、四氢呋喃、丁二酰亚胺、丁二酰氯、不饱和聚酯树脂、顺丁烯二酸二丁酯(增塑剂)等产品。农药工业中用于制造马拉硫磷、马来酰肼及杀菌剂、除草剂等。在医药工业中用于制造长效磺胺、氨茶碱等药物。食品工业中用于制造酸味剂苹果酸及酒石酸等。还用作造纸施胶剂、润滑油降凝剂、水质稳定剂、油墨添加剂、织物柔软整理剂及用于制造表面活性剂等。
第四节 顺丁烯二酸酐的注意事项
危险性概述
健康危害:该品粉尘和蒸气具有刺激性。吸入后可引起咽炎、喉炎和支气管炎。可伴有腹痛。眼和皮肤直接接触有明显刺激作用,并引起灼伤。慢性影响:慢性结膜炎,鼻粘膜溃疡和炎症。有致敏性,可引起皮疹和哮喘。
燃爆危险:该品可燃,有毒,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤,具致敏性。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性:粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
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