丁基锂滴主要用途及合成方法立项报告
第一节 丁基锂滴的概念
正丁基锂, 锂的烷基衍生物,常用作试剂,正丁基锂溶液最常用。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。它与多种金属有机物形成的金属锂衍生物广泛用于有机合成。(立项报告)
第二节 丁基锂滴主要用途
用作聚合催化剂、烃化剂.用于引发共轭二烯烃进行阴离子聚合。通过活性聚合途径,可以合成指定结构的线型、星型、嵌段接枝、遥爪型等聚合物,也可用来制备低顺式聚丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、溶液丁苯橡胶、热塑性橡胶、液体橡胶、热固性树脂、涂料等。
甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂(CH3)2CuLi,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成的(CH3)3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。
正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。
第三节 丁基锂滴定与标定方法
1滴定试剂:1mol/L 的仲丁醇/二甲苯溶液(仲丁醇和二甲苯均须用活化过的5A分子筛干燥)
2指示剂:2,2'-联二吡啶
3溶剂:二甲苯(须用活化过的5A分子筛干燥)
4操作方法:在氩气保护下,往带一个翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子,20ml二甲苯,很少量指示剂,然后用一个带精确刻度2ml注射器准确量取2ml丁基锂快速转移到瓶中(注射器中的空气需要用氩气置换,且抽取丁基锂时需排除针筒中的氩气,并在丁基锂溶液中来回抽排几次,以免针筒中微量的水和空气影响滴定的准确度),体系变为紫红色,然后将同一个针筒(用同一个针筒的目的是为了减小滴定误差)洗干净,吹干,用滴定剂洗涤两至三次,准确量取滴定剂滴定之体系突变为黄色,此为滴定终点。
5重复滴定一次,两次误差在2%以内,则可认为结果准确。
6滴定结果:滴定剂量(ml)/2即为丁基锂的摩尔浓度 注意事项。
第四节 丁基锂滴合成方法
乙醚溶液的制法
在无水无氧氮气保护下,在装有搅拌器、低温温度计、导气管、干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三颈烧瓶中,加入200毫升无水乙醚和剪碎的8.6克(1.25摩尔)锂丝,在搅拌下滴加30滴由68.5克(0.50摩尔)正溴丁烷和100毫升无水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷却到-10℃,见溶液变浑浊且锂丝上呈现金属光泽的亮斑时,表示反应开始。将余下的正溴丁烷溶液在30分钟内加完。后慢慢温热至0-10℃,并继续搅拌1-2小时。在氮气保护下通过塞有玻璃丝的玻璃管过滤,将正丁基锂的乙醚溶液转移到事先冲氮的容器中贮存,产率80-90%。
正已烷溶液的制法
氮气保护下在装有滴液漏斗,温度计和冷凝管的三口烧瓶中加入120毫升正己烷溶液,4.8克(0.7摩尔)锂丝,滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷,缓慢升温,保持平稳沸腾,约需1小时滴加完毕,继续回流反应1.5小时,冷却,静置过夜,氮气保护下过滤,滤液冲氮保存。
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