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氯甲烷生产技术及应用范围的产业规划

第一节  氯甲烷的简介

氯甲烷又名甲基氯,为无色易液化的气体,加压液化贮存于钢瓶中。属有机卤化物。微溶于水,易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮。易燃烧、易爆炸、高度危害(见HG20660《压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险程度分类》)。无腐蚀性。高温时 (400℃以上)和强光下与水反应甲醇和盐酸,加热或遇火焰生成光气。(产业规划

第二节  氯甲烷的生产方法

氯甲烷的生产方法较多,包括甲烷氯化法、甲醇氯化法、光氯化法、氧氯化法等。一些工业过程也副产氯甲烷,例如敌百虫、三氯乙醛、天然气氯化制四氯化碳及磷胺等的生产过程。

1.甲烷热氯化法 由甲烷直接氯化而成,然后从生成的各种氯化物中分离而得。此法生产流程与二氯甲烷生产相似。在420℃反应条件下,配比为甲烷:氯气=10-6:1时,主要得到氯甲烷。

2.甲醇氯化法 由甲醇与氯化氢作用而得。此法又分液相法和气相法。

(1)液相法:甲醇气体和盐酸在氯化锌水溶液中,于130-140℃下反应生成氯甲烷,再经水洗、冷却、压缩、冷凝而得。

(2)气相法:在350℃使甲醇和氯化氢气体通过固体氧化铝催化剂反应而成。此外,曹德公司以甲醇和氯为原料,制取氯甲烷,对高温气相法有所改进,已实现工业化。

第三节  氯甲烷的应用范围

1、用于生产甲基氯硅烷、四甲基铅、甲基纤维素等,少量用于生产季铵化合物、农药,在异丁橡胶生产中用作溶剂

2、有机合成的重要原料。主要用来生产有机硅化合物-甲基氯硅烷,以及甲基纤维素。还广泛用作溶剂、提取剂、推进剂、致冷剂、局部麻醉剂、甲基化试剂,用于生产农药、医药、香料等。全世界生产的氯甲烷中,约80%用来生产甲基氯硅烷和四甲基铅,但由于汽油中的抗爆化合物正逐渐由无铅物代替,因此四甲基铅的消费逐渐下降。

3、主要用作有机硅的原料,也用作溶剂、冷冻剂、香料等。

第四节  氯甲烷的注意事项

一氯甲烷是无色可燃的有毒气体,属有机卤化物,可由甲烷与氯取代反应产生,可被继续卤化。微溶于水 ,易溶于乙醚、苯等。有可燃性,与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限8.1%~17.2%(体积 )。氯甲烷在60℃以上水解时生成甲醇。

性质与稳定性

1.稳定性:稳定

2.禁配物:强氧化剂、镁、钾、钠及其合金等

3.避免接触的条件:潮湿空气

4.聚合危害:不聚合

5.分解产物:氯化氢

毒理学数据

1.急性毒性

LC50:5300mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性 暂无资料

3.致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门菌2500ppm。姐妹染色单体交换:人淋巴细胞3%。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞5%。程序外DNA合成:大鼠肝1%。显性致死试验:大鼠吸入3000ppm,每天6h,连续5d。

4.致畸性:大鼠孕后7~19d吸入最低中毒剂量(TCLo)1500ppm/6h,致肌肉骨骼系统发育畸形。小鼠孕后6~17d吸入最低中毒剂量(TCLo)500ppm/6h,致心血管系统发育畸形。

5.致癌性:IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。

6.其他:生殖毒性:影响睾丸和精原细胞。胚胎发育毒物。LCLo:2000ppm(人吸入,2h)

 

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