毒死蜱的应用技术及行业市场发展概况的可行性研究

第一节 毒死蜱的定义

氯吡硫磷，又名毒死蜱、氯蜱硫磷，化学品名：O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸，白色结晶，具有轻微的硫醇味。非内吸性广谱杀虫、杀螨剂，在土地中挥发性较高。（可行性研究）

第二节 毒死蜱的生产工艺

制备方法一

由二乙基硫代磷酰氯与3,5,6-三氯-2-吡啶醇反应制得。

制备方法二

O,O-二乙基硫代磷酰氯的制备，见喹硫磷的合成。

2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶的制备 在催化剂在存在下，吡啶于330℃与氯气发生氯化反应，生成五氯吡啶。然后以乙腈为溶剂，于78℃滴加锌粉/氯化铵水溶液，反应3h得2,3,5,6-四氯吡啶，在碱性条件下，四氯吡啶于95~100℃发生水解，硫酸酸化至pH值3.5，得2-羟基-3,5,6-三氯吡啶。

毒死蜱合成

将2-羟基-3,5,6-三氯吡啶在NaOH水溶液中溶解，降温，加入少量氯化钠、氢氧化钠、硼酸、苄基三乙基氯化铵（相转移催化剂）、1-甲基咪唑及溶剂二氯甲烷，加热至55℃，于搅拌下加入O,O-二乙基硫代磷酰氯，回流1.5h，分去水相，有机层经水洗，减压脱溶，得毒死蜱，含量90.3%，用乙醇重结晶得白色固体，mp. 42.5~43℃。也可将O,O-二乙基硫代磷酰氯与2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶在惰性溶剂中于60～65℃缩合制得毒死蜱。也可采用双溶剂法，在催化剂存在下反应，控制温度60℃，反应时间3h，pH值9~10，产品收率和纯度分别达94.4%和95%以上。

第三节 毒死蜱行业市场发展概况

毒死蜱由陶氏益农公司于1965年研发，属于有机磷类杀虫剂，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用；其混用相容性好，可与多种杀虫剂混用且增效作用明显；与常规农药相比毒性低，对害虫天敌安全，是替代高毒有机磷农药的首选药剂；且无内吸作用，保障农产品、消费者的安全，适用于无公害优质农产品的生产，对水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。

从销量来看，毒死蜱是2014年有机磷类杀虫剂中销量最广，市场最为稳定的品类，2014 年全球销售额达6.8 亿美元，2009-2014 年 CAGR 在6.6%左右，是有机磷类杀虫剂中增长速度最快的品类之一。

国内毒死蜱产能在区域上比较集中，2016 年江苏地区的毒死蜱产能约占全国的 89%，主要有红太阳、江苏中治和天成科技三家企业。

2014年以来国内毒死蜱的产量波动较大。2016 年 4 月至 10 月，因产品价格低迷，国内生产企业纷纷去库存，使得毒死蜱的产量与开工率均降到新低点；至 2016 年底，国内企业此轮去库存基本结束，转而进入了补库存的阶段，因而产量有了较大程度的回升，且开工率也逐步恢复，国内毒死蜱生产状况呈现回暖迹象。供应紧张致价格上涨。毒死蜱产品价格于 2016 年 10 月跌至历史低点，但随着各企业去库存逐步结束，毒死蜱的价格逐步慢回升。

2017 年年初至今毒死蜱的原料之一乙基氯化物面临供应紧张的局面，导致毒死蜱价格大幅抬升。预计短期内原料供应紧张状况难以改变，毒死蜱价格有望高位波动。

第四节 毒死蜱的应用技术

高效、广谱有机磷杀虫剂--毒死蜱，对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用，尤其对褐飞虱的防治有非常好的效果。现将有关应用技术介绍如下：

一、产品特点：

1、毒死蜱国内目前有乳油、颗粒剂、微乳剂等剂型。其中以40.7%乳油（同一顺、乐斯本）含量最高；大部分为40%乳油（毒丝本、新农宝、博乐），使用中以乳油最多，效果好；5%的颗粒剂（佳丝本）主要用于蔬菜、瓜类地下害虫的防治，是取代高毒农药3%呋喃丹颗粒剂的优良品种；30%微乳剂正在逐步推广。

2、毒死蜱属中毒农药，对鱼类及水生生物毒性较高，对蜜蜂有毒，在叶片上残留期一般为5~7天，在土壤中残留期较长。对多数作物没有药害，但对烟草、番茄叶面喷雾比较敏感。

3、在当前5代褐飞虱卵孵化盛期或田间虫量较低的田块，可选用25%噻嗪酮（扑虱灵）加40%或40.7%毒死蜱乳油80~100毫升/亩喷雾。施药时，田间保持2~3厘米水层，对稻田密度较高、药液难以喷到水稻基部的稻田，用担架式喷雾机大容量喷雾；对稻纵卷叶螟、稻蓟马，用40.7%毒死蜱乳油每亩80~120毫升用弥雾机细喷雾；对小菜蛾、菜青虫、大豆害虫，用40.7%毒死蜱乳油每亩用量80~150毫升细喷雾；对柑桔潜叶蛾、红蜘蛛、茶尺蠖等害虫，40.7%毒死蜱乳油稀释浓度为1000~2000倍。

二、注意事项

1、在当前防治褐飞虱时，为提高防效果，毒死蜱可同噻嗪酮、吡蚜酮现混现用，提高对褐飞虱害虫的触杀，胃毒、熏蒸作用。2、在水稻后期用药，更要注意有足够的喷雾量，在每亩推荐用量的情况下，用药量应随喷雾药液增减。水稻后期，应推荐用量的上限，手动喷雾器喷药液每亩50升以上，担架式机动喷雾机喷药液每亩300升以上。3、遵守农药安全使用规程，做好劳动保护。4、粮桑混栽区，要远离养蚕地区谨慎用药，避免稻田用药污染桑叶和蚕中毒。

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