辛硫磷生产工艺及应用研究可行性研究报告
第一节 辛硫磷的简介
辛硫磷杀虫谱广,击倒力强,以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,对鳞翅目幼虫很有效,在田间因对光不稳定,很快分解,所以残留期短,残留危险小,但该药施入土中,残留期很长,适合于防治地下害虫, 剂型 50%,45%辛硫磷乳油,5%颗粒剂。(可行性
研究报告)
第二节 辛硫磷生产工艺
生产方法一
用工业乙醇与亚硝酸钠、浓盐酸反应制得亚硝酸乙酯,再与苯乙腈反应制成2-氰基苯甲肟钠,然后与三氯硫磷和乙醇反应制得的乙基氯化物合成辛硫磷原油。将乙醇和亚硝酸钠混合,于20-40℃滴加盐酸制得亚硝酸乙酯。将其通过文氏管进入肟化釜,与釜内的苯乙腈、氢氧化钠的乙醇溶液反应,生成2-氰基苯甲肟钠。将其配制成25%水溶液,于室温下滴入乙基氯化物中。滴加后再加入三乙胺搅拌30min,升温至40-50℃继续反应1.5h。经水洗、分离、干燥而得辛硫磷原油。原料消耗定额:亚硝酸钠(95%)400kg/t、乙醇(95%)200kg/t、苯乙腈(96%)500kg/t、液碱(30%)680kg/t、盐酸(30%)680kg/t、氯化物(90%)750kg/t。
生产方法二
辛硫磷合成反应在丙酮等溶剂中进行较馔 ,在水溶液中稍慢,工业生产中2-肟基苯乙腈钠过量10%,反应温度40℃左右。天津农药厂曾
研究了以水为溶剂催化合成法,所用催化剂为三乙胺,操作过程:将0.55mol含量25%的2-肟基苯乙腈钠水溶液373g,于室温下30min内滴加0.5mol含量为90%的O,O-二乙基硫代磷酰氯105g,滴毕,再加入少许催化剂三乙胺,搅拌30min,升温至45~50℃,反应1.5h,经水洗、分液、干燥得156~161g产品,含量87%~92%,收率94%~96%。
中间体2-肟基苯乙腈钠由苯乙腈与亚硝酸乙酯作用制得。催化剂为醇钠醇+NaOH、碱液等碱性物质。若以液碱为催化剂,反应温度35~40℃。
第三节 辛硫磷的特点
辛硫磷又称肟硫磷和倍腈松,是一种人工合成的低毒有机磷杀虫剂,由德国拜耳制药公司首次研发成功,在中性和酸性中稳定,在碱性中分解较快,对光稳定性差,紫外线照射下很快分解。具有高效、低毒、广谱、杀虫残效期长等特点,对害虫有强触杀及胃毒作用;对蚊、蝇、虱、螨的速杀作用仅次于敌敌畏和胺菊脂,强于马拉硫磷、倍硫磷等。对人、畜的毒性较低,对鱼有毒,对蜜蜂及害虫天敌赤眼蜂、瓢虫等毒性较强,大鼠经口LD50为1 882~2 066mg/kg,属低毒类物质。辛硫磷室内滞留喷洒残效较长,一般可达3个月左右。用于治疗家畜体表寄生虫病,如羊螨病、猪疥螨病;杀灭周围环境的蚊、蝇、臭虫、蟑螂等。对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫也有良好效果,对虫卵也有一定的杀伤作用,也用于防治水稻螟虫、水稻纵卷叶虫、稻苞虫、粘虫、棉铃虫、稻飞虱、棉蚜、蓟马、黑尾叶蝉、小地老虎等多种害虫。需要注意的是高粱对辛硫磷敏感,不宜喷洒使用。玉米田只能用颗粒剂防治玉米螟,不要喷雾防治蚜虫、黏虫等。
辛硫磷的国际通用名称为Phoxim,有肟硫磷等多种名称,是生产中常用的广谱性有机磷杀虫剂。利用辛硫磷的胃毒、触杀和在黑暗条件下残效长等特性,防治天牛等蛀干性害虫,符合环保、经济、安全和高效的原则。
根据害虫的数量,取50%(E.C)辛硫磷一份,倒入广口容器中,再加三份水后搅匀,兑成辛硫磷溶液;将粘土加水和成湿泥;根据虫洞的大小和多少,将棉花(也可用其他能吸水的软物质代替)揉成合适的棉球。
大多数蛀干性害虫的幼虫都有通气和排粪的特性,幼虫蛀食一定时间后,就要蛀出一个新的通气排粪的洞口,将粪便和木屑推到洞外。在新蛀的洞口处会留有新鲜的木屑和粪便,有时候会看见幼虫正在向外推动粪屑。
四月开始检查苗木,发现蛀虫的洞口后,用镊子夹住一个棉球,将棉球浸入辛硫磷药液内,待棉球吸足药液后,将带药棉球塞入虫洞。用湿泥把虫洞填满,最后把洞口外的湿泥抹平。
当蛀干性害虫的幼虫感觉到洞口被封闭后,它就会蠕动到洞口附近,用头部或尾部去顶这些异物。当害虫接触到带辛硫磷的棉球时,就会中毒死亡。
用湿泥封闭蛀虫的洞口,可以有效阻止阳光照射,减缓辛硫磷的降解速度。封闭洞口,人为制造障碍,迫使幼虫迅速接近和处理带药棉球。洞口有泥土,是已经防治过的标记、检查蛀孔处泥土的完整程度,可以调查防治效果。如果蛀孔处的泥土被顶开,还有新鲜木屑,杀虫率就等于零。陈旧的蛀孔内可能没有害虫,也要塞入带药棉球后用湿泥封闭。洞内的泥土能减少伤流,有利于花木的伤口愈合,可以阻止病菌和其他蛀干性害虫从此处入侵。
有资料介绍:辛硫磷在无阳光直射时,降解速度缓慢,残期长达三个月。辛硫磷无内吸特性,将药液抹在植株的表面,二至四天后就会降解失效。所以,用涂环或涂茎等方式防治已经进入皮层,未蛀入木质部前的初孵幼虫,杀虫效果不及氧化乐果和久效磷等药剂。在一个蛀孔中,只用一个带药棉球和一块粘土,不会污染环境,同时价格低廉,比较经济。六月中、下旬,在卵孵化期可喷洒50%(E.C)辛硫磷1500倍溶液。使用辛硫磷可以扬长避短,在碧桃、樱花、红叶李等花木上相对安全,不会产生药害。药液可随配随用,在潮湿条件下,不会产生剧毒气体,不会导致人畜中毒。笔者观察到:在一株树上,使用的带药棉球超过一定数量时,也就是用药量达到一定程度后,当年不会发生新的蛀虫。杀虫谱广,击倒力强,以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,对鳞翅目幼虫很有效,在田间因对光不稳定,很快分解,所以残留期短,残留危险小,但该药施入土中,残留期很长,适合于防治地下害虫, 剂型 50%,45%辛硫磷乳油,5%颗粒剂。
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