克百威应用范围及注意事项的立项报告

第一节  克百威的简介

克百威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。纯品为白色结晶，25℃时水中溶解度为700ppm，在中性和酸性条件下较稳定，在碱性介质中不稳定，水解速度随pH值和温度的升高而加快。按中国农药毒性分级标准，呋喃丹高毒农药，不能用在蔬菜和果树上。 呋喃丹对鸟类危害性最大，一只小鸟只要觅食一粒呋喃丹足以致命。受呋喃中毒致死的小鸟或其它昆虫，被猛禽类、小型兽类或爬行类动物觅食后，可引起二次中毒而致死。（立项报告）

第二节  克百威的制备工艺

1.由邻硝基苯酚出发：

氯化反应：异丙烯在一定压力下氯化，制得甲基氯丙烯。氯化反应液经压滤、蒸馏等后处理，产物纯度可达96%。

醚化反应：邻硝基苯酚与甲基氯丙烯在碳酸钠存在下制得2-甲代烯丙基邻硝基酚醚。

克莱森反应：2-甲代烯丙基邻硝基酚醚加热，经克莱森反应转位生成2-（2-甲代烯丙基）-6-硝基苯酚。

环合反应：在无水氯化镁存在下，克莱森重排产物环合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-硝基苯并呋喃（俗称7-硝基）。

加氢反应：将7-硝基在钯/碳催化剂存在下，加压还原制得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-氨基苯并呋喃（俗称7-氨基）。

重氮化反应：7-氨基与亚硝酸钠水溶液、浓硫酸进行重氮化反应，制得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃重氮硫酸盐（俗称7-重氮硫酸盐）。

水解反应：7-重氮硫酸盐在CuSO4催化作用下水解成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃（俗称7-羟基化合物）。

克百威的合成：将7-羟基化合物与异氰酸甲酯于溶剂中，在少量三乙胺存在下合成克百威。

2.也可采用甲氨基甲酰氯法，于55℃把MCC滴加到7-羟基化合物中，收率97%。

由邻苯二酚出发：这条工艺路线是邻苯二酚在无水丙酮溶剂中，在K2CO3·KI存在下，与甲基氯丙烯加热生成2-甲基烯丙氧基酚，再加热转位，环合得到7-羟基化合物。然后在三乙胺存在下用异氰酸酯法合成克百威。

操作过程如下：

2-甲代烯丙基氧化苯酚制备 在氮气保护下，把40份（质量）碳酸钾和481份（质量）碘化钾缓慢加入到已搅拌混合好的322份（质量）邻苯二酚与300份（质量）无水丙酮溶液中。把得到的物质加热到回流温度，缓慢加入262份（质量）甲基氯丙烯。将该混合物回流反应30h，冷却并静置18h，过滤，滤液在减压下浓缩，残留的油状物用氯仿提取并水洗、干燥、浓缩、残留油经减压蒸馏得213份（质量）的2-甲代烯丙基氧代苯酚。

7-羟基化合物制备 将131份（质量）2-甲代烯丙基氧代苯酚转位环合，在200℃时出现放热反应，使温度迅速达到并维持275℃，得稠厚的糖浆状物，减压蒸馏得无色的2，2-二甲基-2，3-二氢-7-羟基苯并呋喃（7-羟基化合物）。

克百威的合成：16.6份（质量）7-羟基化合物在14份（质量）的乙醚中用5.8份（质量）异氰酸甲酸和0.1份（质量）三乙胺处理，其混合物在室温下搅拌，沉淀出白色结晶产品。分离固体结晶，得17.5份克百威。

 第三节  克百威的应用范围

农业领域

广谱、高效、低残留、高毒性的氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂。具有内吸、触杀、胃毒作用，并有一定的杀卵作用，持效期较长，一般在土壤中半衰期为30～60d。可用于防治水稻螟虫、稻蓟马、稻纵卷叶虫、稻飞虱、稻叶蝉、稻象甲、玉米螟、玉米切根虫、棉蚜、棉铃虫、大豆蚜、大豆食心虫、螨类及线虫等。一般用量为6.8～10g有效成分/100m2，或3%颗粒剂225～300g/100m2。棉花种子处理可先将棉种经硫酸脱绒，再用35%种衣剂（有效成分为种子干重1%）包衣处理，可防治棉蚜、地老虎等害虫。

呋喃丹是氨基甲酸酯类广谱内吸杀虫杀螨杀线虫剂，可用于多种作物防治土壤内及地面上的300多种害虫和线虫。并有缩短作物生长期、促进作物生长发育从而有效提高作物产量的作用。呋喃丹对昆虫的致毒方式，主要是内吸杀虫作用。药剂施于土壤作物的根基部分，根系吸收后随水分输送到茎叶部，以达到治虫的目的；呋喃丹还有触杀作用。用于防治棉花蚜虫，水稻，玉米根虫，对水稻、玉米、花生等作物大部分害虫有效。

2.防治棉蚜、棉蓟马、地老虎及线虫等，根据各地区的条件可选用以下方法：

播种沟施药：在棉花播种时，每亩用3%呋喃丹颗粒剂1.5-2.0千克，与种子同步施入播种沟内。用机动播种机带有定量下药装置施药，则既准确又安全。

根侧追施：一般采用沟施或穴施方法进行追施，沟施每亩用3%呋喃丹颗粒剂2-3千克，距棉株10-15厘米沿垄开沟，深度为5-10厘米，施药后即覆土。穴施以每穴施3%颗粒剂0.5-1.0克为宜，在追施后如能浇水，效果更好，一般在施药4-5天后才能发挥药效。

3.防治烟草夜蛾、烟蚜、烟草根结线虫以及烟草潜叶蛾、小地老虎、蝼蛄等地下害虫。

苗床期施药：每平方米用3%呋喃丹颗粒剂15-30克，均匀撒施于苗床上面，然后翻入土中8-10厘米，移栽烟苗前1周，需再施药1次，施于土面，然后浇水以便把呋喃丹有效成分淋洗到烟苗根区，可保护烟苗移栽后早期不受害虫危害。

本田施药：移栽烟苗时在移栽穴内施3%呋喃丹颗粒剂1-1.5克。

4.防治甘蔗害虫：呋喃丹对蔗螟、金针虫、甘蔗蚜虫、甘蔗蓟马及甘蔗线虫等有效，均可采取土壤施药法，于播种沟内施颗粒剂，每亩用3%呋喃丹颗粒剂2.2-4.4千克，施药后覆土。

5.防治大豆及花生害虫。

大豆蚜、大豆根潜蝇及大豆胞囊线虫：在播种沟内施药防治，每亩用3%呋喃丹颗粒剂2.2-4.4千克，施药后覆土。

花生蚜、斜纹夜蛾及根结线虫：在播种期采取带状施药的方法，带宽30-40厘米，每亩用3%呋喃丹颗粒剂4-5千克，施药后翻入10-15厘米中。在花生成株期，可侧开沟施药，每10米长沟内施3%呋喃丹颗粒剂33克，然后覆土。

6.防治玉米害虫：用3%呋喃丹颗粒剂，于玉米喇叭口期按照3-4粒/株的剂量逐株放入玉米叶心（喇叭口），可达到良好的防虫效果。另外每千克玉米种子用35%呋喃丹种子处理剂28毫升，加水30毫升混合拌种，可有效地防治地下害虫。

7.防治甜菜、蔬菜害虫：35%呋喃丹种子处理剂用于甜菜、油菜等多种作物拌种，防治幼苗期跳甲、象甲、蓟马、蚜虫等多种害虫。具有粘着力强。展着均匀、不易脱落、成膜性好、干燥快、有光泽、缓释等优点。甜菜每千克种子用35%呋喃丹种子处理剂23-28毫升，加40-50毫升水混合均匀后拌种。如兼防甜菜立枯病可加50%福美双可湿性粉剂8克加70%土菌消可湿性粉剂5克加增产菌浓缩液5毫升混合拌种，拌药最好用拌药机。油菜每千克种子用35%呋喃丹种子处理剂23-28毫升，加水30-40毫升加50%福美双可湿性粉剂8克加70%土菌消可湿性粉剂5克加增产菌浓缩液5毫升混合拌种，可做到病虫兼治，培育壮苗。

第四节  克百威的注意事项

折叠消防措施

消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

折叠应急处理

应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

折叠运输事项

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

折叠操作处置

操作事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

 

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