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第一节 聚酰胺热熔胶的简介
聚酰胺热熔胶结构较复杂,但因其结构规整、对称、空间位阻小及含有酰胺基的极性,故具有易结晶、熔点高和溶解性差等特点,因此很难用作热熔胶。随着高分子化学的发展,人们对聚酰胺的结构有了更进一步地了解和研究,并通过改性制得了性能优异的聚酰胺热熔胶。(立项申请)
第二节 聚酰胺热熔胶的分类
聚酰胺按其合成工艺路线一般可以分为两大类。
一类是由二元酸和二元胺缩聚而成。另一类是由∞一氨基酸缩聚或由己内酰胺开环聚合而得。由于聚酰胺熔点太高,用作热熔胶时一般将其制成共聚酰胺,使其具有较低的熔点和较长的固化时间,而且它极性强,能产生很大的分子间作用力,具有优异的粘接性能。聚酰胺热熔胶在室温下呈固态,在其熔点以上呈液态。具有流动性和润湿能力,待固化冷却后即形成高强度的粘接。聚酰胺热熔胶可以配制成具有不同软化点和脆化点的产品,以满足不同使用温度的要求。
聚酰胺热熔胶主要分为3类:
(1)二聚酸型,即二聚酸与脂肪族二胺的缩聚物;
(2)尼龙型,即尼龙6、6/12、6/66/10等的共聚物
(3)芳香族二元酸与脂肪族二元胺或脂肪族二元酸与芳香族二元胺的二元或三元共聚物。
常用的为前2类,第3类由于在分子中引入芳香基团和其它支链以及多元共聚物,使柔性和粘度得以改善。但由于采用的是溶液聚合的制备方法,溶剂分离的后处理不可避免地带来环境污染。
2、聚酰胺热熔胶主要性能特点
(1)聚酰胺热熔胶的耐水洗性能
聚酰胺热熔胶的耐水洗性能,主要与聚酰胺的吸湿性有关,分子链中亚甲基与酰胺基的比例越大,吸湿性越低,耐水洗性能越好。各种尼龙的耐水洗性能如下:PA1212>PA12>PA11>PA1010)>PA612>PA610>PA66>PA6
目前,国外高档聚酰胺热熔胶,均采用PA6/PA66/PAl2三元共聚物,其中PAl2的比例高达40%以上(为主体原料)。宁波华东热熔胶有限公司李载生等按不同配比,制得了不同熔点的PA6/66/1010三元共聚酰胺,且有熔点低和柔性好的特点。为了提高其耐水洗性,增强其粘接强度和柔韧性,国外还采用含支链的2,2,4一三甲基六亚甲基二胺和2,2,4一三甲基六亚甲基二酸制作尼龙盐来合成聚酰胺热熔胶,其耐水洗性能有了明显的改善,但原料来源有限,价格偏高;另外,国外还采用二聚脂肪酸、直链Cs~C。s的二羧酸及直链C。~C,,的伯二胺为原材料合成聚酰胺热熔胶,该胶有较高的耐水洗性能,但由于二聚脂肪酸烷基链太长,加之二聚脂肪酸中含有一定量的一元脂肪酸,导致其耐干洗性能较差。
近几年来长碳链尼龙的应用市场发展很快,PA11和PA12应用领域不断拓展,用PAl2做高档热熔胶的厂家越来越多。淄博矿务局等利用中科院和郑州大学的技术,采用生物发酵法分解石油制得的二元酸聚合成PA1111、PA1212等长碳链尼龙,并取得了工业化成果,有望取代尼龙11和尼龙12。
(2)聚酰胺热熔胶的热氧化性和热稳定性
聚酰胺热熔胶在热加工和使用过程中需要较长时间处于熔融状态下,因而很容易发生热氧化降解反应。聚酰胺在热氧化过程中会发生断链和交联,导致相对分子质量和力学性能发生变化。由于大多数聚酰胺热熔胶容易发生热氧化降解,因此,提高聚酰胺热熔胶的耐热氧化性能是十分必要的。
第三节 聚酰胺热熔胶的应用范围
(1)在纺织品中的应用
使用热熔胶的纺织品主要有服装、地毯和织物的植绒等。传统服装行业多采用手工缝制,不但费时,而且需要经验技巧;用热熔胶粘接锁边、花边和装饰品等,不仅能与服装面料等永久粘接,使服装耐穿、挺拔和圆润,而且还能降低成本,大大提高工作效率。热熔胶应用与织物粘接遇到的最大障碍是织物的清洗,即耐干、湿洗性和耐水洗细腻感。由于聚酰胺热熔胶的优异耐水洗性和耐干洗性,因而已成为服装行业热熔胶的主流产品。
(2)在电器行业中的应用
由于聚酰胺热熔胶优良的柔韧性、耐油性、介电性能和对各种材料均有良好的粘接性等特点,因此,聚酰胺热熔胶也广泛地用于电器等行业中。
(3)在制鞋业中的应用
鞋用胶常用于鞋帮、外底、主根、包头、鞋跟、勾心和鞋垫等处的粘接,帮面材料多为天然皮革、人造革和织物等,鞋底材料多为橡胶和塑料等。由于粘接时帮面不规则,施胶只能在鞋帮的某些位置,既要与外底粘接,又不能将胶留在帮外影响美观,因此增加了粘接的难度;而聚酰胺热熔胶具有优良的柔韧性,所以非常适用于制鞋棚楦如前尖、腰窝及包鞋跟等处的粘接。鞋用聚酰胺热熔胶一般使用低相对分子质量的聚酰胺类热熔胶,若将聚酰胺与少量环氧树脂及增塑剂热混反应后,制得的鞋用热熔胶条的粘接强度和韧性会大幅度提高。
(4)其他应用
聚酰胺热熔胶还可用作金属的粘接。由聚酯酰胺和聚苯乙烯热混制成的热熔胶条,对金属具有良好的粘接力,且粘接强度很高,即使在老化和较高的温度下仍能保持理想的粘接强度。聚酯酰胺由聚酯预聚物(50%~80%)和聚酰胺预聚物(20%~80%)用两步法共聚反应制成,聚酯作为晶态嵌段,它赋予粘合剂较高的熔点和粘接强度;聚酰胺作为非晶嵌段,赋予粘合剂润湿性、弹性和橡胶特性;聚苯乙烯具有增加粘合剂的粘接强度,降低熔体粘度和抗老化的作用。向PAll,PAl2系聚酰胺中引入聚乙烯或聚丙烯基共聚物的聚酰胺,可大大提高聚酰胺的粘接强度。
制备方法可采用两步法,先在反应釜中形成聚酰胺热熔胶,再加入聚酯,从而形成聚酯酰胺㈣。聚酰胺热熔胶对金属和非极性塑料的优良粘接性以及可高速粘接等特性,可广泛用于轻质钢板、不锈钢钢板等金属间的层压和PET/钢板、PVC/钢板等金属与塑料间的层压。采用低软化点聚酰胺热熔胶、超低软化点聚酰胺热熔胶、聚乙烯、邻苯二甲酸二丁酯、双酚A型环氧树脂和松香树脂配制而成的热熔胶为耐寒型热熔胶。采用低软化点(105~115℃)和超低软化点(43oC)的聚酰胺热熔胶为基体,具有良好的低温挠曲性和柔韧性,对于聚乙烯和聚丙烯等难粘塑料具有良好的粘接性能,因此可用于汽车顶棚的粘接和顶棚拱型加固粱的粘接等。
第四节 聚酰胺热熔胶的注意事项
由于原材料中有多元胺的存在,而胺的吸水性强,所以长期储存的情况下应有防水包装下储存在干燥常温的环境中。
运输过程中的摩擦使聚酰胺热熔胶易产生静电,所以工作环境中应尽量避免粉尘和其他可能导致静电起火或爆炸的可能性。
聚酰胺热熔胶的分子结构稳定,产品本身无毒害,所以一般情况下不会成为火源或爆炸源,也无因误食而中毒的案例。但使用过程中,需高温工作环境,熔融的胶液可能会对工人造成烫伤,所以使用时应按说明书,穿防护服,佩戴好防护工具,防止人体与熔融胶液直接接触,避免飞溅。
聚酰胺热熔胶需配合热熔胶机进行使用,一般的热熔胶机即可满足使用条件,但由于高温的工作环境,长时间使用可能会产生碳化而附着在机器管道或喷嘴,影响使用。建议避免长时间使用和定期检查、清理机器 。
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