第一节 除虫菊酯的概念
除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂,其杀虫毒力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类提高 10~100倍。拟除虫菊酯对昆虫具有强烈的触杀作用,有些品种兼具胃毒或熏蒸作用,但都没有内吸作用。其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理,使之由兴奋、痉挛到麻痹而死亡。拟除虫菊酯因用量小、使用浓度低,故对人畜较安全,对环境的污染很小。其缺点主要是对鱼毒性高,对某些益虫也有伤害,长期重复使用也会导致害虫产生抗药性。(可研报告)
第二节 除虫菊酯提取来源
白花除虫菊, 菊蒿属数种植物的统称,原产于亚洲西南部;芳香头状花序研磨成粉末,可构成杀虫剂的活性成分,称为除虫菊精或除虫菊。这类植物过去被视为单独的一属——除虫菊属。典型种为多年生的红花除虫菊,其深玫瑰红色的大型舌状花环绕著中央黄色的管状花盘,整个头状花序著生在不分枝的茎顶;叶具细缺刻。现代变种的舌状花还呈现出白、淡紫以及各种深浅的红色。
一类仿生合成的杀虫剂,是改变天然除虫菊酯的化学结构衍生的合成酯类。天然除虫菊酯是古老的植物性杀虫剂,是除虫菊花的有效成分,其化学结构到20世纪40年代才被
研究确定,此后,开始了类似物质的合成
研究。1949年,美国的M.S.谢克特等合成了第一个商品化的类似物丙烯菊酯。在50~60年代,又有一些类似化合物陆续研制成功,通称为合成拟除虫菊酯。这些早期品种与天然除虫菊酯一样,在光照下易分解失效,仅适用于室内条件下防治害虫。许多科学家为此进行了长期
研究,以弄清分子结构中易被光分解的不稳定部位,其中包括英国化学家M.埃利奥特领导的小组。70年代初,他们在结构改变中取得突破性的成功,合成了第一个适用于农林害虫防治的光稳定性品种氯菊酯。此后不断出现许多光稳定性品种,被称为第二代拟除虫菊酯,其中还包括了不含三元环的氰戊菊酯。80年代以来,结构改变的
研究仍在深入,并有了新的进展。例如结构中引入氟原子的品种兼具杀螨效能,又如把酯键改为醚键后,可大大降低对鱼的毒性等。
第三节 除虫菊酯市场现状
拟除虫菊酯全球销售额快速扩大。 拟除虫菊酯具备高效、广谱、用量少等优点,全球拟除虫菊酯产品销售规模从 2009 年的 20.8 亿美元快速上升至 2014 年的 31.6 亿美元,年复合增速为 8.7%。从全球杀虫剂产品分布来看,拟除虫菊酯市场占比为 17.0%,仅次于新烟碱类杀虫剂。从菊酯产品规模分布来看, 2015 年全球销售额居前的主要是农用菊酯,其中高效氯氟氰菊酯(功夫菊酯)销售额达到 6.3 亿美元。由于环保、产品特性等原因,部分杀虫剂逐步退出市场,拟除虫菊酯大有替代之势。
家用杀虫制品市场空间增速较快。 随着我国城市化进程加快以及政府对公共卫生事业投入的增加,家庭及公共区域用卫生菊酯方面的增长潜力巨大。2015 年中国家用杀虫制品销售额达 109.3 亿元,同比增长 0.6%,预计 2019年我国家用杀虫制品销售额将达到 156 亿元左右。
近年来,随着环保呼声的日益高涨,高毒农药的使用受到人们的广泛关注。许多国家和地区开始限制高毒农药的使用。我国 2013 年发布的《产业结构调整指导目录(2011 年本)(修正)》指出,将限制新建高毒、高残留及对环境影响大的农药原药生产装置。自2015 年起,杀扑磷、甲拌磷、甲基异柳磷等高毒有机磷农药被禁止使用。环保督察助推菊酯产品价格上行。
2015 年新颁布的《中华人民共和国环境环保法》明确了政府对于环保治理的决心。 2016-2017 年,我国在全国范围内推进了第一轮共四次中央环保督察; 2016 年开始推进京津冀大气治理。持续的环保高压,供给端收缩,如国内较大的菊酯企业江苏春江农化和江苏皇马农化产能开工不顺,菊酯中间体及原药价格上涨。截至 2018 年 5 月 6 日,功夫菊酯价格为 25.0 万元/吨,同比上涨 51.5%;联苯菊酯价格为 38.0 万元/吨,同比上涨 68.9%;中间体贲亭酸甲酯价格达到 7.5 万元/吨,同比上涨 41.5%。 今年以来, 菊酯类产品上游贲亭酸甲酯等中间体价格高位,成本支撑明显,且产品本身开工率不足, 供应受限下菊酯价格高位维持。5 月杀虫剂销售热情渐起,菊酯需求会有所增加。环保作用及安全检查影响持续, 苏北某公司相关产品停产, 供应进一步收紧,预计菊酯价格可能继续上行。
第四节 除虫菊酯发展趋势
菊酯类农药是农用农药的重要组成部分,也是卫生杀虫剂(喷雾剂、灭蚊等产品)的主要成分,主要分为天然菊酯及化学合成菊酯。天然菊酯的主要成分为除虫菊素,化学合成的菊酯称为拟除虫菊酯。
拟除虫菊酯高效、广谱,同时拥有用量少、使用浓度低、对人畜较安全、对环境污染小等优点,因而在过去几年保持较快发展,全球终端产品销售规模由 2003年的约 13 亿美元上升至 2015 年超过 30 亿美元,2010-2014 年同比增速均在 5%以上,是目前全球第二大杀虫剂,约占全球杀虫剂市场份额的 17%。
按照用途,拟除虫菊酯可分为卫生菊酯(主要用于公共卫生杀虫,主要生产气雾剂、蚊香、防蛀剂等)和农用菊酯(主要用于农田害虫防治,尤其在蔬菜、果树、茶叶、烟草等应用广泛)两大类。
从菊酯细分产品来看,2014 年全球销售额超过 1 亿美元的拟除虫菊酯类杀虫剂有11 个,主要是农用菊酯,销售额占拟除虫菊酯市场的 90%以上,其中高效氯氟氰菊酯销售额最高,为 6.4 亿美元,占比约 22%。农用菊酯高效、广谱,其杀虫毒力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类高 10-100 倍,但毒性低,是替代农业高毒杀虫剂的理想产品。
卫生菊酯方面,2014 年全球卫生菊酯销售额为 5.96 亿美元,约占菊酯市场 18.9%。高毒产品替代(2016 年 WHO 发布推荐用于防止蚊虫的农药名单,已经开始剔除部分高毒的有机氯类、有机磷类农药)、亚非拉等国家卫生投入加大等共同推动卫生菊酯需求稳步增长。
从国内市场来看,2015 年,在卫生杀虫剂制品中菊酯类有效成份占比超过 40%,菊酯类产品销售额占比超过 80%。据中国日杂协会卫生杀虫用品分会统计,2010~2015 年,我国家用卫生杀虫制品销售额由 97.4 亿元提升至 109.3 亿元,下游卫生杀虫制品需求的稳定增长也推动卫生菊酯的需求增加。
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