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合成洗涤剂行业趋势及技术工艺的立项申请

第一节  合成洗涤剂的简介

合成洗涤剂(Syndet)是指由合成的表面活性剂和辅助组分混合而成的具有洗涤功能的复配制品。其形态主要有粉剂、液体、固体或膏体等。  是由表面活性剂(如烷基苯磺酸钠、脂肪醇硫酸钠)和各种助剂(如三聚磷酸钠)、辅助剂配制而成的一种洗涤用品。(立项申请)

第二节 合成洗涤剂的技术工艺

国内外对合成洗涤剂废水处理技术的研究始于上世纪70年代初期,当时主要脱除污染量较大的磷和烷基苯磺酸钠。随着合成洗涤剂废水处理技术的不断发展及完善,合成洗涤剂废水处理不仅要降低LAS含量,还要去除其他污染物质,已经朝着系统化方向发展。我国对合成洗涤剂废水处理技术的研究稍晚,但发展迅速。目前所采用的合成洗涤剂废水处理方法基本沿用国外经验,生物接触氧化法和化学混凝法是比较成熟的合成洗涤剂废水处理技术,在此基础上也开发了很多针对性的合成洗涤剂废水处理技术,取得了一定的成果。

生物接触氧化法

生物接触氧化法是在生物接触氧化池内装填一定数量的填料,利用附着生长于生物膜表面的微生物进行有机污水处理的方法。生物膜上聚集了高度密集的好氧菌、厌氧菌、兼性菌、真菌、原生动物以及藻类等组成的生态系统,合成洗涤剂废水进入氧化池内,由好气层的好气菌将其分解,再进入厌气层进行厌氧分解,处理达饱和的生物膜被流动的水层冲掉再换取新的生物膜,如此往复以达到净化污水的目的。

生物接触氧化技术处理合成洗涤剂废水处理效果好,一次投资费用低,还能抵抗一定的冲击负荷。但是单级的生物氧化工艺难以完全降解废水中指标污染物,一般都联用几种处理技术,综合各自优点,针对性处理合成洗涤剂废水。

目前,我国广泛应用生物接触氧化法直接处理偏碱性的LAS废水,其设备简单,各项处理指标均能达到国家规定废水排放标准。填料的选择直接影响废水处理效果,是生物接触氧化处理废水技术的关键,研发高性能的填料是今后的研究热点,同时生物接触氧化技术亦存在启动慢、对水质依赖性高等劣势,因此要更加重视复合工艺的独到优势,做好合成洗涤剂水质检测及预处理工作。

化学混凝法

合成洗涤剂废水中含有大量带负电荷的胶体颗粒,彼此之间存在很强的静电斥力,不能相互靠近;另外,许多水分子被吸引在胶体颗粒周围形成水化膜,阻止胶体颗粒与带相反电荷的离子中和,因此无法聚沉,处理难度加大 [6]  。在合成洗涤剂废水中加入混凝剂能够有效地打破胶体之间的稳定性,压缩双电层,降低或消除胶体离子表面的电位,加快胶体的聚集,最终以沉淀物的形式除去。

合成洗涤剂废水有机物浓度高,生物降解率低,用化学混凝工艺作为预处理,可以将水中的悬浮物和胶体及某些溶解性组分除去,再结合末端生物处理方法,能达到良好的处理效果。化学混凝法处理量大,设备简单,经济性高,是工业废水处理最常用的方法之一。

目前,处理合成洗涤剂生产废水多用无机混凝剂,其中铝盐和铁盐研究比较多,但是单独使用铁盐或铝盐处理效果不理想,很多研究者将目光聚集到复合混凝剂上来,取得了一定的成果。针对常规铝盐、铁盐去除洗浴废水中阴离子洗涤剂(LAS)效果不理想的状况,研究者采用高碱化度钙型聚合铝硅混凝剂(CPASC)进行了试验研究,同时与聚合氯化铝(PAC)作了比较。在相同条件下,高碱化度钙型聚合铝硅的处理效果好于氯化铝,特别对LAS、COD的去除率分别比PAC高10%和8%以上,且具有絮体形成速度快、形成的絮体颗粒大、结构好等特点,可以更好地应用到混凝-沉淀、混凝-气浮及微絮凝纤维过滤等工艺中 。

微电解能改变废水中污染物的性质,从而实现大分子有机污染物的断链、发色与助色基团的脱色,提高废水的可生化性,便于后续处理。有学者采用微电解石灰乳混凝沉淀法处理高浓度的LAS废水,CODcr去除率在90%以上,LAS去除率达97%,处理后,出水中的LAS、CODcr和p H值3项指标均达到国家排放标准。此方法具有流程短、设备简单、去除率高等特点,同时,在运行过程中仅消耗少量的酸、铁屑和石灰,所以,药剂费用较低,具有广泛的推广价值。

气浮法利用高度分散的微气泡作为载体去黏附废水中的悬浮物,使其密度小于水而上浮到水面以实现固液分离。废水的表面张力决定了气浮效果,投加合适的混凝剂可以改变表面活性剂废水的表面张力,同时与悬浮颗粒形成矾花截留气泡,靠气泡浮力将矾花带到水面以去除。LAS由极性-非极性分子组成,自身起到气浮处理中的浮选剂作用,因此在混凝的基础上结合气浮法能达到合成洗涤剂废水理想的处理效果。

我国对合成洗涤剂废水用无机混凝剂的研究比较成熟,目前存在的问题主要集中在开发高效的复合混凝剂,以及多种工艺联用对合成洗涤剂废水进行一次处理,因此对混凝机理还要进行更加深入的研究,明确混凝剂在废水处理中的具体作用;同时还要注重处理工艺的优化,减少合成洗涤剂废水处理成本。 

第三节 合成洗涤剂的种类

加酶洗涤剂的发展与应用

市场之中加酶洗涤剂的份额占据很大,酶是一种生物制品,是无毒无害的,对于环境中存在的某些破坏物质会起到降解作用,进而达到改善生态平衡的目的。

例如衣服在穿过之后,会留下人体上的皮脂类污垢,而酶却可以起清洁的作用,将酶添加到洗涤剂之后可以将这些污垢游清除干净,对于血迹、奶渍、汗腺分泌物及各种蛋白质食品等污垢都有着良好的清除效果,尤其是对于长年留存下来的污垢,清除效果也非常理想。

低磷和无磷洗涤剂的发展与应用

而低磷和无磷洗涤剂包含表面活性剂,同时还包含各种助剂,这些对于污垢的清除十分有效,正是因为如此,所以合成洗涤剂都会把磷融入其中,但是低磷有一定的污染性,对于环境的破坏也很强。

例如会影响河流的生态平衡,且四聚丙烯基苯磺酸盐是无法进行降解的,久而久之,河流之中就会堆积大量的泡沫,那么河水的生态将会受到严重的污染,鱼类、水草类、水生物等等都会大量的死亡,而居民用水的质量也会下降,基于此,洗涤剂企业直接用链烷基苯磺酸钠来代替四聚丙烯基苯磺酸盐,基本解决了泡沫的问题,但是三聚磷酸钠本身对于水体以及人们的用水质量都是有影响的。

正在在这些问题的影响之下,人们逐步意识到洗涤剂对于环境的破坏力,会直接造成生态环境的失衡,为此,各大企业针对如何生产出能与环境相容的洗涤用品而进行钻研,这将会成为未来洗涤工业所关注的重要问题之一。

荧光增白剂的发展与应用

荧光增白剂就是白色燃料,可以吸收紫外线,并释放出蓝紫色或者蓝色有机化合物,在其中加入荧光增白剂可以提升衣服的光泽和白度,其洗涤原理是在洗涤剂中加入适量的荧光增白剂,这些增白剂会附着在衣服上,并吸收不可见紫外光,将其转化为可见光,这可以有效提升衣服的反射率。

由于反射出可见光,那么反射光强度可以得到有效的增强,因此,从视觉上来看,就达到了增白的效果。另外根据光源上互补色的原理,织物含有色物质而泛黄以及经多次洗涤后织物逐渐泛黄,荧光增白剂发出的蓝色或紫色与黄色为互补色,可抵消织物原有的黄色,使之洁白。

因此,在洗衣粉#液体洗涤剂中,荧光增白剂可起增白的作用,也可提高产品白度和使用的细腻感。

4A沸石高聚物洗涤剂的应用与发展

世界各国都在努力的进行研究,希望可以通过各种有效除污制剂来代替三聚磷酸盐,而4A沸石高聚物就是一种有效的物质,4A沸石高聚物具有很强的除污功能,同时对环境的破坏性极低,在应用4A沸石高聚物之后,洗涤剂企业开始全面投产无磷洗衣粉及无磷洗衣液,通过实验表明,无磷洗衣粉及无磷结构液可以大大的减少环境污染,同时也不会影响居民的正常生活质量。4A沸石高聚物对于衣物上的污垢清除效果非常好,同时在产生大量的泡沫之后,可以直接被消除消化,同时不会对人体造成伤害,不会影响到人们的身体健康,而三聚磷酸盐有可能造成人体皮肤的腐蚀,这对于人们的健康是十分不利的。

近年来,我国无磷洗衣粉及无磷洗衣液被广泛推广,特别是一些大型企业,在研发无磷洗衣粉及无磷洗衣液时,花费了更大的精力,投入了大量的人力、物力和财力,让品牌得以在市场之中发展,人们也越来越关注这一新型的洗涤产品。

第四节 合成洗涤剂行业的趋势

绿色环保化

洗涤行业“绿色”环保化,不仅限于所采用表面活性剂的绿色环保,而且包含从产品生产到流通等各个环节的环保,这是新时期可持续发展战略对合成洗涤剂发展的要求。就表面活性剂而言,世界范围内的表面活性剂生产已经达到相当可观的规模,其产量和品种逐年增加。国际上,目前是朝着生态安全、无环境污染、生物降解性好、功能性强、化学和热稳定性好、成本低的方向发展。

在产品的生产流通方面,优先采用能耗低的工艺进行生产,在原料易得或便于销售流通的地区建厂,以尽量减少运输能耗。

浓缩化

近年来,浓缩洗涤剂成为了全球洗涤的主流。美国20世纪80年代开始将洗衣粉浓缩化,2003年开始洗衣液浓缩化。日本20世纪70年代开始洗衣粉的浓缩化,到目前为止,市场上几乎全部都是浓缩型洗衣粉,洗衣液也于90年代开始推广浓缩化,2009年开始出现高浓缩液体产品,日本花王ATTACK NEO的洗衣液表面活性剂含量为74%;狮王名为TOPNANOX的洗衣液,表面活性剂含量为55%。

国内织物洗涤剂的浓缩化进程较为缓慢,调查数据显示,目前,我国浓缩洗涤剂使用率仅为3%左右,而美国是90%,日本几乎达100%。

液体化

目前行业内,洗衣液呈急剧上升的趋势,而洗衣粉的增长速度放缓。根据中国洗涤用品工业协会统计,2014年合成洗衣粉产量为468.26万吨,同比增长4.44%。液体洗涤剂产量为760.64万吨,同比增长30.82%。合成洗涤剂产量为1228.9万吨,同比增长19.34%。由此可见近几年合成洗涤剂的液体化趋势明显。

安全健康与时尚化

洗涤剂已经成为人们日常生活的必需品。近年来,消费者对生活品质追求的日益增加,使得洗涤剂种类繁多,添加剂及原料含量也各不相同。安全和健康已经成为洗涤产品研发的主旋律。同时,人们更注重洗涤产品的柔护、清新和减少衣物上的残留物等。

 

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