氯化橡胶发展现状及制备技术的产业规划

第一节  氯化橡胶的简介

氯化橡胶是指天然橡胶经氯化的产物。含氯量在65%的三氯化物和四氯化物的混合物。氯化橡胶与具有类似线性低极性的醇酸树脂混容性好，一般含54%以上脂肪酸的醇酸树脂与氯化橡胶在芳香烃稀释剂中相容性更好。引入氯化橡胶后，可以改进韧性、黏结性、耐溶剂性、耐酸碱性、耐水性、耐盐雾性、耐磨性等，并提高该膜的干率和减少尘土附着。主要用作混凝土地板漆和游泳池漆以及高速公路划线。（产业规划）

第二节 氯化橡胶的工艺技术

国内外传统氯化橡胶生产工艺主要为四氯化碳溶剂法。该法工艺成熟，但环境污染严重，尤其是溶剂四氯化碳发散至大气，对臭氧层有破坏作用。1995年以前，世界绝大多数装置采用该法生产。1995年后，发达国家将四氯碳溶剂法生产氯化橡胶装置按期关闭，而改用不破坏环境的水相法工艺技术生产此产品。不过，四氯化碳溶剂法目前仍是我国氯化橡胶的主要生产方法。《蒙特利尔议定书》对发展中国家允许有10年宽限期，即到2005年停止使用四氯化碳，因而研究、开发新型无公害的水相法合成氯化橡胶工艺显得非常迫切和重要。

近年来，水相法氯化橡胶工艺成为我国研究与开发的热点。安徽化工研究院经过多年研究与开发，率先在国内开发成功了水相法合成氯化橡胶的工业化技术，已在江苏、山东、浙江等省建成几套工业化装置，不过最大规模年产能力仅为500吨。目前该工艺工程化方面的问题在于，若生产规模增大，与氯化、分离等工艺条件相配套的耐腐蚀反应釜及其搅拌器和离心机等关键设备，国内还不能制造，此因素严重制约了我国水相法装置规模化的进程。我国目前主要采用溶剂法生产氯化橡胶，由于生产工艺较落后，产品粘度分级不清、质量较差、品种少、白度低、氯含量低、热稳定性差、附着力低、溶剂消耗高、三为污染严重。近年来有关科研院所对此进行了大量的研究，现已取得一定的进展。

随着技术的进步， 水相法氯化工艺有了长足的进步。 水相法氯化橡胶在溶解后的溶液颜色浅、透明度高，适合生产白色氯化橡胶漆等浅色品种。

第三节 氯化橡胶的用途

氯化橡胶较少用于挤塑或模压制品，其主要用途是依相对分子质量大小或粘度高低划分不同型号，适用于油墨、涂料和粘合剂等，大体上是低粘度(0.01Pa·s)产品主要用于油墨添加剂；中粘度(0.01～0.03Pa·s)产品主要用于配制涂料；高粘度(0.1t～0.3Pa·s)产品主要用于制造粘合剂，从国内外应用的实际情况看，主要是用于涂料的中粘度产品。在涂料方面主要应用领域是路标漆、船舶漆、集装箱漆、建筑涂料、游泳池漆、阻燃漆等。

路面标志漆，又称路标漆，乃是氯化橡胶的一个特殊应用领域。以氯化橡胶为基础的涂料耐磨、快干、在混凝土和柏油路面上很醒目。它们的粘合性能优良，并且经受得住在下雪天和地面有薄冰层时使用的化学品和磨料的作用。在英国，已经规定一定要用氯化橡胶来标志飞机场。

另外，由于氯含量高，氯化橡胶不会燃烧。因此它是制造防火、防腐蚀漆的宝贵原料。这种漆在石油精制厂中得到了广泛的应用。在胶粘剂方面，氯化橡胶基本上不作为独立的成膜剂使用，而是作为改性添加剂来应用的。用于改善氯丁橡胶、丁腈橡胶和聚氨酯等胶粘剂的性能。用氯化橡胶改性可使这些胶粘剂具有更大的通用性。美国氯化橡胶主要用于涂料，其中，路标漆占46%，其他国家有所不同，他们的氯化橡胶漆中有60%用于船舶漆。我国的氯化橡胶主要用于船舶漆、路标漆、集装箱漆、油墨添加剂、户外罐体涂料、建筑涂料和粘合剂等。

第四节 氯化橡胶的发展现状

江苏石油化工学院从1990年起用了4年时间对氯化橡胶粘度分级控制、四氯化碳回收等问题进行了研究，其技术特点为：(1)建立了粘度控制的数学模型，使产品粘度控制相对偏差达到了国际水平；(2)四氯化碳的消耗定额为700kg/t。该技术在国内处于领先地位。然而四氯化碳消耗定额仍然很高，是20世纪80年代国际先进水平的3～4倍（英国公司的消耗定额为180kg/t）。虽然取得了很大进展，并于1994年在江苏和扬州建成了2套装置，但运行效果并不理想。1995年联合国执行《蒙特利尔议定书》对四氯化碳使用要求进行限制，导致开发四氯化碳的替代物或氯化橡胶新工艺已成为当务之急。国内四氯化碳的替代物研究近几年没有多大进展。

只有安微省化工研究院开发了500t/a规模水相法氯化橡胶技术，尚未工业化生产。据有关专家分析，近年来，我国氯化橡胶的年需求量在1万t以上，目前，我国国内氯化橡胶总生产能力大约为2500t/a，实际产量不足1000t/a，因此，大力开发氯化橡胶这一产品是非常必要的。浙江水相法氯化橡胶的性能已达到同类溶剂法氯化橡胶的水平，而且价格要低10%左右。

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