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硒的工业生产方法及提取状况的立项报告

第一节 硒的定义

硒是一种化学元素,化学符号是Se,在化学元素周期表中位于第四周期VI A族,是一种非金属。(立项报告)

第二节 硒的行业趋势

硒是稀散非金属之一,粗硒是铜冶炼过程中的副产品,硒产量增长一直较为缓慢,年供应量有限。而硒的用途非常广泛,可应用于冶金、玻璃、陶瓷、电子、太阳能、饲料等众多领域,且随着世界经济的发展和新的应用领域的出现,硒的下游需求不断增长,在一定程度上导致硒的价格不断上涨。但是,随着硒价格的不断升高,其下游消费结构将不断调整以适应价格的变化,预计传统硒产品利润率将维持在中等水平,而具有较高技术门槛的高端硒产品的利润率预计将维持在较高水平。

在“世界硒都”——恩施,这种硒资源相对丰富和集中,属于高硒区。地质探明硒矿床处于恩施市新塘乡双河向斜北西翼的中段,主矿床呈板块状结构。核心矿区范围长6千米,宽1.5千米,面积0.88平方公里,含硒量均值3637.5mg/kg,含硒品位为230-6300mg/kg,硒矿储量达50多亿吨,探明具有工业开采价值的硒金属(工业纯硒)45.699吨,渔塘坝岩石中硒的含量最高达6300mg/kg,是国外已发现最高含硒岩石的11倍,改写了 “硒不能形成独立工业矿床”的学术界论断,恩施市新塘乡双河渔塘坝的硒矿成为迄今为止“世界罕见和唯一独立工业硒矿床”所在地,填补了全球无独立硒矿床的空白。

第三节 硒的工业生产方法

工业提取硒的主要原料(90%)是铜电解精炼所产生的阳极泥,其余来自铅、钴、镍精炼产出的焙砂以及硫酸生产的残泥等。由于铜电解阳极泥中硒是以硒化合物形式与贵金属共生,硒含量约5%~25%(质量分数)所以工艺上一般是先回收贵金属金、银,然后再回收硒,也可以采用先从阳极泥中回收硒,再产出金银合金的方法。

国内外处理阳极泥的工艺主要有三大类:一是全湿法工艺流程.主要过程为:铜阳极泥一加压浸出铜、碲一氯化浸出硒、金一碱浸分铅一氨浸分银一金银电解;二是以湿法为主,火法、湿法相结合的半湿法工艺流程,为国内大多数厂家所采用。主干流程为:铜阳极泥一硫酸化焙烧蒸硒一稀酸分铜一氯化分金一亚硫酸钠分银一金银电解;三是以火法为主,湿法、火法相结合的火法流程,主干流程为:铜阳极泥一加压浸出铜、碲一火法熔炼、吹炼一银电解一银阳极泥处理金。

工业生产硒的方法主要有两种:一种是将阳极泥氧化焙烧和SeO2蒸馏,过程是将气态SeO2焙烧气体在洗涤塔用溶液捕获,然后在SO2作用下在酸性介质中或用碱液沉淀硒;另一种是在氧化气氛中加纯碱烧结阳极泥,使硒转化为硒化钠或硒酸钠水溶性溶液,过程是在烧结条件下使硒与硒化物氧化为易溶于水的亚硒酸钠或硒酸钠,再通过吹洗从溶液中分离出硒。

第四节 硒的提取状况

全世界有四十多个国家和地区属于缺硒地区。中国是一个缺硒大国,据《中华人民共和国地方疾病与环境因素图集》揭示,从东北三省起斜穿至云贵高原,占中国国土面积的72%地区存在一条低硒地带,其中30%为严重缺硒地区,粮食等天然食物硒含量较低。华北、东北、西北等大中城市都属于缺硒地区。

中国二十二个省市的部分地区,约七亿人生活在低硒地区。大部分地区食物中硒含量在0.02mg/kg以下,东南沿海是中国富硒地区,也只有0.10mg/kg,是联合国卫生组织规定的最低限。中国人群食物中尚达不到每天每人40微克以上的标准补硒水平,尤其是缺硒地区人群,更难从食物中达到补硒的目的。

中国科学家接连对中国1094个县市(约占全国一半)的土壤样品的硒含量进行了测定,测定结果显示:中国是个缺硒的国家。达到国际公布的正常临界值0.1 mg/kg 的县只有1/3,即中国2/3地区属缺硒地区。其中含量≤0.02 mg/kg 的占29%,为严重缺硒地区。

营养学专家经过反复实验得出,人体中血硒的含量标准值为0.10 mg/kg,低于此值就会发生缺硒症。而中国有29%地区人均含硒量在0.02mg/kg以下,定为极度缺硒地区,有43%的地区人体含硒值在0.03-0.04mg/kg之间,为缺硒地区,换而言之,中国有72%的地区共15个省区受到缺硒的威胁。联合国组织(FAO/WHO/IEA)制定了人体日常膳食供给量中应有400微克硒,而北京市民人均每日硒摄入量仅为60微克。东北大部分地区人均每日硒摄入量仅有10微克,是心脏病、克山病、大骨节病的高发区。

中国大部分地区人均每日硒摄入量仅在50-250微克之间。中国2/3的人口严重缺硒,表现在硒摄入量严重不足。

中国居民普遍习惯以食用植物性食物为主。中国粮食主要种植地东北平原、长江三角洲、珠江三角洲均为低硒地区,其粮食产量占全国的70%,从而造成全国性缺硒。


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